21．在25 mL氫氧化鈉溶液中逐滴加入0.2 mol/L醋酸溶液，滴定曲線如下圖所示。

(1)寫(xiě)出氫氧化鈉溶液與醋酸溶液反應(yīng)的離子方程式：

________________________________________________________________________。

(2)該氫氧化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為_(kāi)_____mol/L。

(3)在B點(diǎn)，a______12.5 mL(填“>”、“<”或“＝”，下同)。若由體積相等的氫氧化鈉和醋酸溶液混合而恰好呈中性，則混合前c(NaOH)________c(CH₃COOH)，混合前酸中

c(H⁺)和堿中c(OH^－)的關(guān)系：c(H⁺)______c(OH^－)�！�

(4)在D點(diǎn)，溶液中離子濃度大小關(guān)系為：________________________________________________________________________。

解析：(2)由圖像知，當(dāng)不加醋酸時(shí)，pH＝13，則氫氧化鈉溶液的物質(zhì)的量濃度為0.1 mol/L；(3)由圖像知，B點(diǎn)pH＝7，若a＝12.5 mL，則酸堿恰好完全反應(yīng)，則生成了強(qiáng)堿弱酸鹽，溶液呈堿性，故若要pH＝7，醋酸要過(guò)量，即a>12.5 mL。若體積相等混合呈中性，氫氧化鈉濃度應(yīng)小于醋酸濃度。由于酸是弱酸，堿是強(qiáng)堿，故混合前c(H⁺)<c(OH^－)。(4)在D點(diǎn)，醋酸過(guò)量，溶液呈酸性，即c(H⁺)>c(OH^－)，又由電荷守恒，c(CH₃COO^－)+c(OH^－)＝

c(Na⁺)+c(H⁺)，所以各種離子濃度大小順序?yàn)?i>c(CH₃COO^－)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^－)。

答案：(1)OH^－+CH₃COOH===CH₃COO^－+H₂O　(2)0.1　(3)>　<　<

(4)c(CH₃COO^－)>c(Na⁺)>c(H⁺)>c(OH^－)

20．三氯化鐵是中學(xué)化學(xué)實(shí)驗(yàn)室中必不可少的重要試劑。某同學(xué)利用廢鐵屑(含少量銅等不與鹽酸反應(yīng)的雜質(zhì))來(lái)制備FeCl₃·6H₂O，該同學(xué)設(shè)計(jì)的實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示，A中放有廢鐵屑，燒杯中盛有過(guò)量的稀硝酸，實(shí)驗(yàn)時(shí)打開(kāi)a，關(guān)閉b，從分液漏斗內(nèi)向A中加過(guò)量的鹽酸，此時(shí)溶液呈淺綠色，再打開(kāi)b進(jìn)行過(guò)濾，過(guò)濾結(jié)束后，取燒杯內(nèi)溶液倒入蒸發(fā)皿加熱，蒸發(fā)掉部分水并使剩余HNO₃分解，再降溫結(jié)晶得FeCl₃·6H₂O晶體。填寫(xiě)下列空白：

(1)收集B處的氣體可采用的方法是________________________________________________________________________。

(2)滴加鹽酸時(shí)，發(fā)現(xiàn)反應(yīng)速率較鹽酸與純鐵粉反應(yīng)的要快，其原因是________________________________________________________________________。

(3)燒杯內(nèi)盛放過(guò)量稀HNO₃的原因是________________________________________________________________________，

反應(yīng)的離子方程式是________________________________________________________________________。

(4)整個(gè)實(shí)驗(yàn)過(guò)程中，旋塞a都必須打開(kāi)，除了為排出產(chǎn)生的氣體外，另一個(gè)目的是________________________________________________________________________。

(5)將燒杯內(nèi)溶液用蒸發(fā)、濃縮、再降溫結(jié)晶法制得FeCl₃·6H₂O，而不用直接蒸干的方法來(lái)制得晶體的理由是________________________________________________________________________。

解析：(1)從導(dǎo)管B處排出的氣體是H₂，可用向下排空氣法或排水集氣法收集。

(2)廢鐵屑中含有少量銅，F(xiàn)e-Cu-稀鹽酸三者構(gòu)成原電池，加快了反應(yīng)速率。

(3)Fe與鹽酸反應(yīng)產(chǎn)生的FeCl₂溶液經(jīng)過(guò)濾裝置進(jìn)入稀HNO₃中，HNO₃將Fe²⁺氧化成Fe³⁺，反應(yīng)的離子方程式為：3Fe²⁺+4H⁺+NO===3Fe³⁺+NO↑+2H₂O

(4)實(shí)驗(yàn)時(shí)旋塞a必須打開(kāi)，是使容器A中的壓強(qiáng)和外界氣壓相等，便于裝置A中的液體順利流下。

(5)因FeCl₃+3H₂OFe(OH)₃+3HCl，若將溶液直接蒸干，HCl揮發(fā)，上述平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，F(xiàn)eCl₃水解，則得不到三氯化鐵晶體，故采用蒸發(fā)、濃縮、再降溫結(jié)晶的方法制得FeCl₃·6H₂O。

答案：(1)排水集氣法或向下排空氣法

(2)廢鐵屑中有Cu雜質(zhì)，形成了銅、鐵原電池

(3)確保所有的Fe²⁺轉(zhuǎn)化為Fe³⁺

3Fe²⁺+4H⁺+NO===3Fe³⁺+NO↑+2H₂O

(4)與大氣相通，保證裝置A中的液體順利流下，便于過(guò)濾操作的順利進(jìn)行

(5)防止加熱時(shí)FeCl₃水解而得不到FeCl₃·6H₂O

19. 許多在水溶液中的反應(yīng)，往往有易溶物轉(zhuǎn)化為難溶物或難溶物轉(zhuǎn)化為更難溶物的現(xiàn)象。下表為相同溫度下某些物質(zhì)的溶解度。

(1)若在有氯化銀固體的水中加入硫化鈉溶液，可能發(fā)生的現(xiàn)象是________________________________________________________________________。

(2)生成硫酸銨化肥的方法之一是：把石膏粉(CaSO₄)懸浮于水中，不斷通入氨氣并通入適量的二氧化碳，充分反應(yīng)后立即過(guò)濾，濾液經(jīng)蒸發(fā)而得到硫酸銨晶體，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式________________________________________________________________________。

解析：(1)通過(guò)簡(jiǎn)單計(jì)算，可知Ag₂S更難溶，因此AgCl可以轉(zhuǎn)化為Ag₂S，白色沉淀消失，同時(shí)會(huì)生成黑色的Ag₂S沉淀。

(2)由于NH₃溶于水顯堿性，而CO₂溶于水顯酸性(注意：必須先通NH₃后通CO₂)，兩者生成NH、CO，Ca²⁺與CO結(jié)合生成溶解度更小的CaCO₃沉淀，所以SO和NH會(huì)生成(NH₄)₂SO₄。

答案：(1)白色固體消失，同時(shí)會(huì)生成黑色固體

(2)CaSO₄+CO₂+H₂O+2NH₃===CaCO₃↓+(NH₄)₂SO₄

18．已知難溶電解質(zhì)在水溶液中存在溶解平衡：

M_mA_n(s) mMⁿ⁺(aq)+nA^m－(aq)，K_sp＝[Mⁿ⁺]·[A^m－]ⁿ，稱為溶度積。

某學(xué)習(xí)小組欲探究CaSO₄沉淀轉(zhuǎn)化為CaCO₃沉淀的可能性，查得如下資料：(25℃)

實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①往100 mL 0.1 mol·L^－1的CaCl₂溶液中加入100 mL 0.1 mol·L^－1的Na₂SO₄溶液，立即有白色沉淀生成。

②向上述懸濁液中加入固體Na₂CO₃ 3 g，攪拌，靜置，沉淀后棄去上層清液。

③再加入蒸餾水?dāng)嚢�，靜置，沉淀后再棄去上層清液。

④________________________________________________________________________。

(1)由題中信息K_sp越大，表示電解質(zhì)的溶解度越______(填“大”或“小”)。

(2)寫(xiě)出第②步發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。

(3)設(shè)計(jì)第③步的目的是________________________________________________________________________。

(4)請(qǐng)補(bǔ)充第④步操作及發(fā)生的現(xiàn)象：________________________________________________________________________。

解析：本題考查的知識(shí)點(diǎn)為教材新增加的內(nèi)容，題目在設(shè)計(jì)方式上為探究性實(shí)驗(yàn)，既注重基礎(chǔ)知識(shí)，基本技能的考查，又注重了探究能力的考查。由K_sp表達(dá)式不難看出其與溶解度的關(guān)系，在硫酸鈣的懸濁液中存在著：CaSO₄(s) SO(aq)+Ca²⁺(aq)，而加入Na₂CO₃后，溶液中CO濃度較大，而CaCO₃的K_sp較小，故CO與Ca²⁺結(jié)合生成沉淀，即CO+Ca²⁺===CaCO₃↓。既然是探究性實(shí)驗(yàn)，必須驗(yàn)證所推測(cè)結(jié)果的正確性，故設(shè)計(jì)了③④步操作，即驗(yàn)證所得固體是否為碳酸鈣。

答案：(1)大　(2)Na₂CO₃+CaSO₄===Na₂SO₄+CaCO₃　(3)洗去沉淀中附著的SO　(4)向沉淀中加入足量的鹽酸，沉淀完全溶解

17．將AgCl與AgBr的飽和溶液等體積混合，再加入足量濃AgNO₃溶液，發(fā)生的反應(yīng)為(　)

A．只有AgBr沉淀生成

B．AgCl和AgBr沉淀等量生成

C．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgCl沉淀為主

D．AgCl和AgBr沉淀都有，但以AgBr沉淀為主

解析：在AgCl和AgBr的飽和溶液中存在：

AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)

AgBr(s) Ag⁺(aq)+Br^－(aq)

當(dāng)加入濃AgNO₃溶液時(shí)，上述平衡均向左移動(dòng)，由于AgBr的溶解度小于AgCl的溶解度，原溶液中Cl^－濃度大，故AgCl沉淀生成的多。

答案：C

16．在一定溫度下，一定量的水中，石灰乳懸濁液存在下列平衡：Ca(OH)₂(s)Ca(OH)₂(aq) Ca²⁺(aq)+2OH^－(aq)，當(dāng)向此懸濁液中加入少量生石灰時(shí)，下列說(shuō)法正確的是(　)

A．n(Ca²⁺)增大　 B．c(Ca²⁺)不變　 C．n(OH^－)增大　 D．c(OH^－)增大

解析：當(dāng)向懸濁液中加入少量生石灰時(shí)，會(huì)發(fā)生：CaO+H₂O===Ca(OH)₂，原飽和溶液中溶劑H₂O減少，Ca(OH)₂會(huì)有部分從溶液中析出形成沉淀，故n[Ca(OH)₂]減少，A、C錯(cuò)誤，但在一定溫度下Ca(OH)₂的溶解度不變，其濃度不變，故B正確。

答案：B

15．往含I^－和Cl^－的稀溶液中滴入AgNO₃溶液，沉淀的質(zhì)量與加入AgNO₃溶液體積的關(guān)系如圖所示。則原溶液中c(I^－)/c(Cl^－)的比值為(　)

A．(V₂－V₁)/V₁　 B．V₁/V₂

C．V₁/(V₂－V₁)　 D．V₂/V₁

解析：從圖像變化情況看，O―→V₁主要是生成AgI沉淀，V₁―→V₂段主要是生成AgCl沉淀，所以溶液中c(I^－)/c(Cl^－)＝。

答案：C

14. 有等體積、等pH的Ba(OH)₂、NaOH和NH₃·H₂O三種堿溶液，滴加等濃度的鹽酸將它們恰好中和，用去鹽酸的體積分別為V₁、V₂、V₃，則三者的大小關(guān)系正確的是(　)

A．V₃>V₂>V₁　 B．V₃＝V₂＝V₁　 C．V₃>V₂＝V₁　 D．V₁＝V₂>V₃

解析：Ba(OH)₂、NaOH為強(qiáng)堿，pH相同即c(OH^－)相同耗用等體積的鹽酸，NH₃·H₂O為弱堿，中和時(shí)會(huì)繼續(xù)電離消耗鹽酸多。

答案：C

13．在BaSO₄飽和溶液中，加入Na₂SO₄(s)，達(dá)平衡時(shí)(　)

A．c(Ba²⁺)＝c(SO)

B．c(Ba²⁺)＝c(SO)＝[K_sp(BaSO₄)]^1/2

C．c(Ba²⁺)≠c(SO)，c(Ba²⁺)·c(SO)＝K_sp(BaSO₄)

D．c(Ba²⁺)≠c(SO)，c(Ba²⁺)·c(SO)≠K_sp(BaSO₄)

解析：BaSO₄飽和溶液中存在溶解平衡，c(Ba²⁺)＝c(SO)且c(Ba²⁺)·c(SO)＝K_sp(BaSO₄)。加入Na₂SO₄(s)，Na₂SO₄溶于水中電離出SO使c(SO)增大，溶解平衡逆向移動(dòng)，使

c(Ba²⁺)減小，但達(dá)到平衡時(shí)離子積不變，仍然有c(Ba²⁺)·c(SO)＝K_sp(BaSO₄)。

答案：C

12．室溫下，在pH＝11的某溶液中，由水電離的c(OH^－)可能為(　)

①1.0×10^－7 mol·L^－1　 ②1.0×10^－6 mol·L^－1

③1.0×10^－3 mol·L^－1　 ④1.0×10^－11 mol·L^－1

A．③　 B．④　 C．①③　 D．③④

解析：pH＝11即c(OH^－)＝10^－3 mol·L^－1是堿性溶液，堿性溶液有兩種情況：一是堿溶液，一是強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液。解此題要注意一個(gè)關(guān)鍵問(wèn)題，由水電離出的c(H⁺)始終等于由水電離出的c(OH^－)。若為堿溶液，由水電離出的c(OH^－)＝c(H⁺)＝＝10^－11 mol·L^－1；

若為強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液，由水電離出的c(OH^－)＝10^－3 mol·L^－1。

答案：D