26．(14分)H₂O₂是在醫(yī)療、化工方面應(yīng)用廣泛的化學(xué)試劑。

(1)Na₂O₂、CaO₂以及BaO₂都可與酸作用生成過氧化氫，實(shí)驗(yàn)室通過上述某種過氧化物與適量稀硫酸作用，過濾后即可制得較純凈的H₂O₂溶液，則應(yīng)選擇的過氧化物是_______________；

(2)實(shí)驗(yàn)室可用H₂O₂與次氯酸鈉反應(yīng)制氧氣， 其中還原劑是__________，生成0.5 mol氧氣，轉(zhuǎn)移電子____________mol，其反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________________；

(3)用酸性高錳酸鉀溶液滴定法可測(cè)定雙氧水中H2O2的含量，有兩位同學(xué)分別用以下化學(xué)方程式表示其中的反應(yīng)原理：

①5H2O2+2KMnO4+3H2SO4→2MnSO4+K2SO4+5O2↑+8H2O

②3H₂O₂+2KMnO₄+3H₂SO₄→2MnSO₄+K₂SO₄+4O₂↑+6H₂O

你認(rèn)為其中錯(cuò)誤的是_______(認(rèn)為沒有可以不填)，簡(jiǎn)述理由________________________。

13．有關(guān)①100 mL 0.1 mol/L NaHCO₃　 ②100 mL 0.1 mol/L Na₂CO₃兩種溶液的敘述不正確的是(　　 )

A．溶液中水電離出的H⁺個(gè)數(shù)：②＞①　 B．溶液中陰離子的物質(zhì)的量濃度之和:②＞①

C．①溶液中: c(CO2－3 )＞c(H₂CO₃)　　 D．②溶液中: c(HCO－3)＞c(H₂CO₃)

　　　　　　　　　　 第Ⅱ卷(非選擇題)

12．已知，F(xiàn)e²⁺結(jié)合S^2－的能力大于結(jié)合OH^－的能力，而Al³⁺則正好相反。在Fe₂(SO₄)₃和AlCl₃的混合溶液中，先加入過量的KI溶液，再加入足量的Na₂S溶液，所得沉淀是(　　 )

A．Al₂S₃、FeS和S　　　 　　　　　　　　　 B．Fe(OH)₃和Al(OH)₃　

C．Fe₂S₃和 Al(OH)₃　　　　　　 　　　　　　　 D． FeS、Al(OH)₃和S

11．比較氯元素和硫元素的非金屬性的相對(duì)強(qiáng)弱，下列方案中不能達(dá)到目的的是(　　 )

A．加熱條件下，氯氣和硫分別與銅反應(yīng)，比較生成物中銅的化合價(jià)

B．比較氯化氫和硫化氫的熱穩(wěn)定性　　　　

C．往H₂S溶液中通入氯氣

D．分別測(cè)定0.1 mol/L氯化鈉溶液和0.1 mol/L硫化鈉溶液的pH

10．在高溫和催化劑存在下，向容積為2　L的密閉容器加入0.2　mol　CO和0.2　mol　H₂O，發(fā)生如下反應(yīng)：CO(g)+H₂O(g)CO₂(g)+H₂(g)；∆H＝－a　kJ/mol(a＞0)。達(dá)到平衡后，測(cè)得c(CO)∶c(CO₂)＝2∶3。下列說法正確的是(　　 )

A．反應(yīng)放出的熱量為0.2a　kJ　　　　　　

B．平衡時(shí)H₂O的轉(zhuǎn)化率為60　%

C．升高溫度，v(正)　加快v (逆)　減慢，平衡正向移動(dòng)

D．將容器的體積壓縮為1　L，H₂的體積分?jǐn)?shù)變?yōu)?0　%

9．向體積V_a的0.05 mol•L ⁻¹ NH₃•H₂O溶液中加入體積為V_b的0.05 mol•L ⁻¹ HCl溶液，下列錯(cuò)誤的是(　 )

A．V_a＞V_b時(shí)：c(NH₃•H₂O) +c( NH+4)＞c(Cl^－)　　　

　B．V_a=V_b時(shí)：c(NH₃•H₂O)+ c(OH^－)=c(H⁺)

C．V_a＜V_b時(shí)：c(NH+4)＞c(Cl^－)＞c(H⁺)＞c(OH^－)　　

D．V_a與V_b任意比時(shí)：c(NH+4) + c(H⁺)＝c(OH^－)+ c(Cl^-)

8．下列說法中不正確的是 (　　 )　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

A．將純水加熱至較高溫度，水的離子積變大，pH變小，呈中性

B．25 ℃時(shí)，0.1 mol•L ⁻¹氨水和0.05 mol•L ⁻¹氨水中c(OH^-)之比是2∶1

C．相同溫度下，pH=2的醋酸溶液與pH=2的鹽酸中c(H⁺)之比為1：l

D．向盛有少量Mg(OH)₂沉淀的試管中加入NH₄Cl濃溶液，振蕩，沉淀會(huì)逐漸溶解

7．下列敘述中正確的是(　　 )　

A．同一主族元素的氣態(tài)氫化物，其相對(duì)分子質(zhì)量越大，對(duì)應(yīng)的熔、沸點(diǎn)一定越高

B．若弱酸HA的酸性強(qiáng)于弱酸HB，則同濃度鈉鹽溶液的pH：NaA＜NaB

C．若R^2－離子和M⁺離子的電子層結(jié)構(gòu)相同，則原子序數(shù)：R＞M

D．升高溫度可加快反應(yīng)速率，其主要原因是反應(yīng)物分子能量增加，單位體積活化分子的數(shù)目增多，活化分子的百分?jǐn)?shù)不變，使得有效碰撞次數(shù)增多

6．用N_A表示阿伏加德羅常數(shù)。下列說法正確的是(　　 )　　　　　　　　　　　　　　　　　

A．標(biāo)準(zhǔn)狀況下，22.4 L己烷中共價(jià)鍵數(shù)目為19N_A

B．1 L 1 mol／L FeCl₃溶液中含有N_A個(gè)Fe³⁺

C．由CO₂和O₂組成的混合物中共有N_A個(gè)分子，其中氧原子數(shù)為2N_A

D．足量C1₂與5.6 g Fe完全反應(yīng)時(shí)，轉(zhuǎn)移的電子數(shù)為0.2N_A

5．沉淀的轉(zhuǎn)化

(1)實(shí)驗(yàn)3-4在01.mol/LAgNO₃溶液中滴加01.mol/LNaCl溶液，再滴加01.mol/LKI溶液，

又再滴加01.mol/LNa₂S溶液，觀察

(2)實(shí)驗(yàn)3-5向盛有1mL01.mol/LMgCl₂溶液中滴1-2滴NaOH溶液，再滴加2滴.mol/LFeCl₃溶液，觀察

(3)對(duì)于一些用酸或其他方法也不能溶的沉淀，可先將其轉(zhuǎn)化為另一種用酸或其他方法能溶解的　　　　　　　　 。

(4)水垢中含CaSO₄的處理。先用　　　　　 溶液處理，再用鹽酸除去。

小結(jié)：沉淀的溶解的方法

常用的方法是：在難溶電解質(zhì)飽和溶液中加入適當(dāng)試劑使之與組成沉淀的一種構(gòu)晶離子結(jié)合成另一類化合物，從而使之溶解。具體辦法可采用酸堿溶解法、配位溶解法、氧化還原溶解法以及沉淀轉(zhuǎn)化溶解法等。

(1)　　　 酸堿溶解法

難溶酸常用強(qiáng)堿來(lái)溶解：H₂SiO₃(S)+2NaOH=Na₂ SiO₃+2H₂O

難溶弱酸鹽常用強(qiáng)酸或較強(qiáng)酸來(lái)溶解：CaC₂O₄(S)+2HCl= CaCl₂+H₂C₂O₄

難溶堿常用強(qiáng)酸(也可用較弱酸)來(lái)溶解：例如，向Mg(OH)₂ 沉淀中，加入酸或銨鹽

(2)　　　 發(fā)生氧化還原反應(yīng)使沉淀溶解

有些金屬硫化物如等，(CuS、HgS等)其溶度積特別小，在飽和溶液中C(S^2-)特別少，不能溶于非氧化性強(qiáng)酸，只能溶于氧化性酸，以至減少C(S^2-)，達(dá)到沉淀溶解的目的。如：

　　　 3CuS+8HNO₃＝3Cu(NO₃)+3S↓+2NO↑+4H₂O

(3)　　　 生成配合物使沉淀溶解：AgCl加氨水穩(wěn)定的配合物[Ag(NH₃)₄]⁺減少其離子濃度，從而使沉淀溶解。

(4)沉淀轉(zhuǎn)化溶解法：BaSO₄的溶解。它不能為酸堿所溶解，又不易形成穩(wěn)定的配離子，也不具有明顯的氧化還原性，唯一的辦法就是把它轉(zhuǎn)化為一種新的難溶鹽-弱酸鋇鹽(常使之轉(zhuǎn)化為BaCO₃)，然后使之再溶于強(qiáng)酸。

試題枚舉

[例1]298K，AgCl的溶解度為1.79×10^-3g·L^-1，試求該溫度下AgCl的溶度積。

解析：已知AgCl的相對(duì)分子質(zhì)量為143.4，則

AgCl溶解度為;　　 ＝1.25×10^-5(mol·L^-1)

　則： C(Ag⁺)＝C(Cl^-)＝1.25×10^-5mol·L^-1

∴＝{C(Ag⁺/){C(Cl^-)/}＝(1.25×10^-5)²＝1.56×10^-10

[例2]298K時(shí)，Ag₂CrO₄的為9.0×10^-12，求算Ag₂CrO₄的溶解度。

解析： Ag₂CrO₄(s)2Ag⁺(aq)+CrO₄^2-(aq)

設(shè)s為該溫度下的溶解度(mol·L^-1) 則：C(CrO₄^2-)＝s，C(Ag⁺)＝2s

＝{C(Ag⁺)/}²{C(CrO₄^2-)/}

＝(2s)²·x＝9.0×10^-12

s＝1.31×10^-4(mol·L^-1)

從上二例可知：AgCl 的比Ag₂CrO₄ 的大，但AgCl的溶解度反而比Ag₂CrO₄的小，這是由于兩者的溶度積表示式類型不同。由此得出結(jié)論：雖然也可表示難溶電解質(zhì)的溶解能力大小，但只能用來(lái)比較相同類型的電解質(zhì)，即陰離子和陽(yáng)離子的總數(shù)要相同。