Question

9．葡萄酒中抗氧化劑的殘留量是以游離SO₂計(jì)算的，我國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（CB2760-2011）規(guī)定葡萄酒中SO₂殘留量≤0.25g•L^-1．為測(cè)定某葡萄酒中SO₂含量設(shè)定方案如下：

用圖一裝置（夾持裝置略）蒸餾并收集餾分SO₂，實(shí)驗(yàn)時(shí)B中加入100.00mL葡萄酒樣品和適量鹽酸，加熱使SO₂全部逸出，在C中收集餾分．

（1）若C中盛裝H₂O₂溶液，SO₂與其完全反應(yīng)，除去C中過量的H₂O₂，然后用0.04000mol•L^-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定前排氣泡時(shí)，應(yīng)選擇圖二中的c．
滴定至終點(diǎn)消耗NaOH溶液25.00mL，據(jù)此計(jì)算葡萄酒中SO₂含量為0.32g•L^-1．
（2）由于蒸餾時(shí)鹽酸易揮發(fā)，該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值偏高（填“偏高”、“偏低”或“無影響”），因此改進(jìn)實(shí)驗(yàn)方案時(shí)可將鹽酸改為稀硫酸，或者采取以下措施：
Ⅰ．在之前實(shí)驗(yàn)基礎(chǔ)上，通過測(cè)定C中Cl^-含量進(jìn)而計(jì)算SO₂實(shí)際含量：除去C中的SO₄^2-，然后用AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定Cl^-，K₂CrO₄溶液為指示劑．
已知：常溫下K_sp（AgCl）=2×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=1.12×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色．滴定過程中，當(dāng)觀察到出現(xiàn)淡紅色沉淀且不再消失時(shí)停止滴定，若此時(shí)Cl^-恰好沉淀完全即溶液中殘余c（Cl^-）=1.0×10^-5 mol•L^-1，則此時(shí)溶液中的c（CrO₄^2-）=2.8×10^-3mol•L^-1．
Ⅱ．將圖一裝置C中盛裝的液體改為H₂O，且餾分無揮發(fā)，改用0.01000mol•L^-1標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液滴定，反應(yīng)的化學(xué)方程式為SO₂+I₂+2H₂O═H₂SO₄+2HI，可選擇淀粉溶液作指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入溶液變藍(lán)色且半分鐘不變化．

Answer 1

分析 （1）氫氧化鈉應(yīng)該盛放在堿式滴定管中，根據(jù)堿式滴定管的排氣泡法進(jìn)行判斷；
根據(jù)關(guān)系式2NaOH～H₂SO₄～SO₂及氫氧化鈉的物質(zhì)的量計(jì)算出二氧化硫的質(zhì)量，再計(jì)算出該葡萄酒中的二氧化硫含量；
（2）由于蒸餾時(shí)鹽酸易揮發(fā)，消耗鹽酸增多，該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值高；
Ⅰ、依據(jù)溶度積常數(shù)計(jì)算離子濃度；
Ⅱ、改用0.01000mol•L^-1標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液滴定，選擇淀粉溶液做指示劑，滴入最后一滴溶液變藍(lán)色半分鐘不變化證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)；
空氣氧化作用消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小，測(cè)定結(jié)果偏低．

解答 解：（1）氫氧化鈉溶液為堿性溶液，應(yīng)該使用堿式滴定管，堿式滴定管中排氣泡的方法：把滴定管的膠頭部分稍微向上彎曲，再排氣泡，所以排除堿式滴定管中的空氣用c的方法；
根據(jù)2NaOH～H₂SO₄～SO₂可知SO₂的質(zhì)量為：$\frac{1}{2}$×（0.0400mol/L×0.025L）×64g/mol=0.032g，該葡萄酒中的二氧化硫含量為：$\frac{0.032g}{0.1L}$=0.32g/L，
故答案為：c；0.32；
（2）由于蒸餾時(shí)鹽酸易揮發(fā)，測(cè)定過程中消耗鹽酸量增多，所以該測(cè)定結(jié)果比實(shí)際值高；
故答案為：偏高；
Ⅰ、當(dāng)觀察到出現(xiàn)淡紅色沉淀且不再消失時(shí)停止滴定，若此時(shí)Cl^-恰好沉淀完全即溶液中殘余c（Cl^-）=1.0×10^-5 mol•L^-1，c（Ag⁺）=$\frac{Ksp}{c（Cl{\;}^{-}）}$=$\frac{2×10{\;}^{-10}}{1.0×10{\;}^{-5}}$=2.0×10^-5mol/L，則此時(shí)溶液中的c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp}{c{\;}^{2}（Ag{\;}^{+}）}$=$\frac{1.12×10{\;}^{-12}}{（2.0×10{\;}^{-5}）{\;}^{2}}$=2.8×10^-3mol•L^-1；
故答案為：2.8×10^-3；
Ⅱ、改用0.01000mol•L^-1標(biāo)準(zhǔn)I₂溶液滴定，可選擇淀粉溶液做指示劑，滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是：滴入最后一滴溶液變藍(lán)色半分鐘不變化證明反應(yīng)達(dá)到終點(diǎn)；
故答案為：淀粉溶液；最后一滴標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入溶液變藍(lán)色且半分鐘不變化．

點(diǎn)評(píng) 本題為考查了探究物質(zhì)的組成、測(cè)量物質(zhì)的含量的方法，題目難度中等，試題涉及了二氧化硫性質(zhì)、中和滴定的計(jì)算，要求學(xué)生掌握探究物質(zhì)組成、測(cè)量物質(zhì)含量的方法，明確二氧化硫的化學(xué)性質(zhì)及中和滴定的操作方法及計(jì)算方法，試題培養(yǎng)了學(xué)生靈活應(yīng)用所學(xué)知識(shí)的能力．