Question

現(xiàn)有0.1mol/LNaHA溶液pH=1：
（1）此溶液和等濃度等體積氨水混合反應(yīng)的離子方程式為：

 

混合溶液中離子濃度由大到小的順序為：

 

（2）25℃時此溶液和某濃度氨水pH之和為14，二者等體積混合后溶液中離子濃度由大到小的順序為：

 

（3）氧化還原滴定原理同中和滴定原理相似，為了測定某未知濃度的NaHSO₃溶液的濃度，現(xiàn)用0.1000mol/L的酸性KMnO₄溶液進行滴定，回答下列問題：
①做此實驗滴定終點的現(xiàn)象是：

 

②下列操作會導(dǎo)致測定結(jié)果偏高的是

 

A．滴定前讀數(shù)準確滴定后俯視讀數(shù)
B．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后滴定管尖嘴部分無氣泡
C．滴定前錐形瓶未干燥
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外
E．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管．

Answer 1

考點：離子方程式的書寫,離子濃度大小的比較,配制一定物質(zhì)的量濃度的溶液

專題：實驗題,離子反應(yīng)專題

分析：（1）0.1mol/LNaHA溶液pH=1說明NaHA在水溶液中完全電離出鈉離子、氫離子和A-離子，氫離子與一水合氨反應(yīng)生成氨根離子和水；
各取1L0.1mol/LNaHA溶液pH=1和等濃度氨水混合反應(yīng)生成0.5molNa₂A，0.5mol（NH₄）₂A，A2-離子為強酸根離子，氨根離子為弱堿陽離子水解，據(jù)此解答；
（2）25℃時此溶液和某濃度氨水pH之和為14，可知該氨水的物質(zhì)的量濃度遠遠大于0.1mol/L，反應(yīng)后溶液中含溶質(zhì)Na₂A，NH₄）₂A，NH₃?H₂O，據(jù)此解答；
（3）高錳酸鉀是強氧化性的溶液，高錳酸鉀溶液滴入NaHSO₃溶液中，發(fā)生氧化還原反應(yīng)，高錳酸鉀褪色，當反應(yīng)到達終點利用高錳酸鉀溶液滴入最后一滴溶液變?yōu)樽仙�，半分鐘不變化則可證明反應(yīng)完全；  根據(jù)c（待）=

C(標)V(標)

V(待)

判斷錯誤操作對相關(guān)物理量的影響．

解答： 解：（1）有題意可知：NaHA=Na⁺+H⁺+A^-，則NaHA溶液與氨水反應(yīng)的離子方程式：H⁺+NH₃．H₂O=NH₄⁺+H₂O，
二者反應(yīng)得到的混合溶液中含有0.5molNa₂A，0.5mol（NH₄）₂A，如果各種離子都不水解，則應(yīng)該有0.1molNa⁺，0.1molNH₄⁺，0.1molA^2-，而氨根離子是弱堿陽離子一小部分水解生成一水合氨和氫離子，所以離子濃度小于0.5mol，溶液中氫離子濃度大于氫氧根離子濃度，所以離子濃度大小順序為：c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案為：H⁺+NH₃．H₂O=NH₄⁺+H₂O；c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）25℃時此溶液和某濃度氨水pH之和為14，可知該氨水的物質(zhì)的量濃度遠遠大于0.1mol/L，各取1L兩種溶液，反應(yīng)后溶液中所含溶質(zhì)為：0.5molNa₂A，0.5mol（NH₄）₂A，大量的NH₃．H₂O，一水合氨電離產(chǎn)生氨根離子和氫氧根離子，所以c（NH₄⁺）＞0.5mol，c（Na⁺）=c（A^2-）=0.1mol，c（OH^-）＞c（H⁺），所以離子濃度大小順序為：c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），
故答案為：c（Na⁺）=c（A^2-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（3）高錳酸鉀與亞硫酸氫鈉反應(yīng)而褪色，當恰好把亞硫酸氫鈉反應(yīng)完全，再滴入一滴高錳酸鉀，紫色持續(xù)半分鐘不褪色，可證明反應(yīng)達到終點；
A．滴定前讀數(shù)準確滴定后俯視讀數(shù)造成V（標）偏小，根據(jù)c（待）=

C(標)V(標)

V(待)

可知c（待）偏小，故A錯誤；
B．滴定前滴定管尖嘴部分有氣泡，滴定后滴定管尖嘴部分無氣泡，造成V（標）偏大，根據(jù)c（待）=

C(標)V(標)

V(待)

可知c（待）偏大，故B正確；
C．滴定前錐形瓶未干燥，對V（標）沒有影響，c（待）不變，故C錯誤；
D．不小心將少量酸性KMnO₄溶液滴在錐形瓶外，導(dǎo)致V（標）偏大，根據(jù)c（待）=

C(標)V(標)

V(待)

可知c（待）偏大，故D正確；
E．未用標準濃度的酸性KMnO₄溶液潤洗滴定管，導(dǎo)致V（標）偏大，根據(jù)c（待）=

C(標)V(標)

V(待)

可知c（待）偏大，故E正確；
故答案為：溶液由無色變成紫色；BDE．

點評：本題考查了離子反應(yīng)方程式的書寫，離子濃度大小的比較，中和滴定實驗操作和誤差分析，題目難度中等，該題綜合性較強，所涉及的知識點都很重要，易錯點為離子濃度大小，注意判斷混合溶液中離子濃度大小，應(yīng)先確定溶液中所含溶質(zhì)有哪些，在考慮弱電解質(zhì)的電離和離子的水解．