Question

4．下列說法中正確的是（　�。�

• A． 常溫下0.4 mol/L HB溶液和 0.2 mol/L NaOH溶液等體積混合后溶液的pH=3，則混合溶液中離子濃度的大小順序為：c（B^-）＞c（H⁺）＞c（Na⁺）＞c（OH^-）
• B． 等濃度的下列稀溶液：①硫酸氫鈉 ②乙酸鈉 ③醋酸 ④碳酸氫鈉 ⑤硝酸鈉 ⑥苯酚鈉，它們的pH由小到大排列為：③⑤①④②⑥
• C． 常溫下0.1 mol/L的下列溶液 ①NH₄Al（SO₄）₂ ②NH₄Cl ③NH₃•H₂O ④CH₃COONH₄中c （NH₄⁺）由大到小的順序是：②＞①＞④＞③
• D． 在25℃時，將a mol•L^-1的氨水與0.01 mol•L^-1的鹽酸等體積混合反應時溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）．用含a的代數(shù)式表示NH₃•H₂O的電離常數(shù)K_b=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$

Answer 1

分析 A．0.4mol/LHB溶液和0.2mol/LNaOH溶液等體積混合后發(fā)生反應，則實質(zhì)上是0.1mol/LHB溶液和0.1mol/L NaB溶液，該溶液顯酸性，然后利用電荷守恒及物料守恒等來分析離子濃度的關系；
B．先按照物質(zhì)的類別分為堿、鹽、酸進行分類，在此基礎上主要考慮鹽的水解，判斷鹽溶液的酸堿性再進行比較；
C．①鋁離子水解抑制銨根離子的水解；②銨根離子水解；③弱堿電離，且電離的程度很弱；④醋酸根離子水解促進銨根離子水解；
D．在25℃下，平衡時溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.005mol/L，根據(jù)物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（0.5a-0.005）mol/L，根據(jù)電荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，結合NH₃•H₂O的電離常數(shù)表達式計算．

解答 解：A．混合后為0.1mol/LHB溶液和0.1mol/L NaB溶液，溶液的PH=3，溶液呈酸性，所以酸的電離大于鹽的水解，則c（B^-）＞c（HB），鈉離子是0.1mol/L，則c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（HB），溶液呈酸性說明溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），但溶液中的氫離子和氫氧根離子濃度都較小，小于酸的濃度，所以離子濃度大小順序是c（B^-）＞c（Na⁺）＞c（HB）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故A錯誤；
B．等濃度時，①硫酸氫鈉相當于一元強酸，③醋酸為一元弱酸，⑥苯酚鈉、④碳酸氫鈉、②乙酸鈉水解都呈堿性，且水解程度依次減小，所以溶液pH⑥＞④＞②，⑤硝酸鈉溶液呈中性，pH=7，所以溶液pH由小到大的順序為①③⑤②④⑥，故B錯誤；
C．同濃度的下列溶液：①NH₄Al（SO₄）₂②NH₄Cl③NH₃•H₂O，④CH₃COONH₄，因①中鋁離子水解抑制銨根離子的水解；②中銨根離子水解；③弱堿電離，且電離的程度很弱；④醋酸根離子水解促進銨根離子水解，則c（NH₄⁺）由大到小的順序是：①＞②＞④＞③，故C錯誤；
D．在25℃下，平衡時溶液中c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.005mol/L，根據(jù)物料守恒得c（NH₃．H₂O）=（0.5a-0.005）mol/L，根據(jù)電荷守恒得c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7mol/L，溶液呈中性，NH₃•H₂O的電離常數(shù)K_b=$\frac{c（O{H}^{-}）．c（N{{H}_{4}}^{+}）}{c（N{H}_{3}•{H}_{2}O）}$=$\frac{1{0}^{7}×5×1{0}^{-3}}{0.5a-5×1{0}^{-3}}$=$\frac{1{0}^{-9}}{a-0.01}$，故D正確；
故選D．

點評 本題考查鹽類水解、離子濃度大小比較、電離平衡常數(shù)的計算等知識，題目難度中等，注意熟練利用電荷守恒、物料守恒和質(zhì)子守恒來解題，側重于考查學生的分析能力和對基礎知識的綜合應用能力．