15．煙氣的主要污染物是SO₂、NOx，經(jīng)臭氧預處理后再用適當溶液吸收，可減少煙氣中SO₂，、NOx的含量．O₃氧化煙氣中SO₂、NOx的主要反應的熱化學方程式為：
①NO（g）+O₃（g）═NO₂（g）+O₂（g）△H=-200.9kJ•mol^-1
②NO（g）+$\frac{1}{2}$O₂（g）═NO₂（g）△H=-58.2kJ•mol^-1
③SO₂（g）+O₃（g）?SO₃（g）+O₂（g）△H=-241.6kJ•mol^-1
（1）反應④3NO（g）+O₃（g）═3NO₂（g）的△H=-317.3 kJ•mol^-1．
（2）臭氧脫硝反應⑤2NO₂（g）+O₃（g）?N₂O₅（g）+O₂（g）能自發(fā)進行．在溫度為T₁K時，向體積為2L的恒容密閉容器中充入1mol O₃和2mol NO₂，發(fā)生上述反應⑤，經(jīng)25分鐘反應達平衡，測得平衡時N₂O₅（g）的濃度為0.25mol•L^-1．
①判斷該反應的△S＜0，△H＜0（填＞、＜或=）．
②在溫度為T₁K時該反應的平衡常數(shù)K=1．
③下列說法正確的是CD．
A．從反應開始到達平衡，NO₂的平均反應速率v（NO₂）=0.04mol•L^-1•min^-1
B．T₁K時，若起始時向容器中充入1mol O₃、2mol NO₂、1mol O₂和1mol N₂O₅氣體，則反應達到平衡前v（正）＜v（逆）
C．若改變反應溫度為T₂K，測得平衡時NO₂的濃度為0.60mol•L^-1，則T₂＞T₁
D． T₁K時反應達平衡時容器的體積為2L，若維持T₁K壓縮容器使NO₂轉化率為60%，則此時容器的體積約為0.71L
④若維持其他條件不變，僅改變溫度為T₂K時，經(jīng)15分鐘反應達平衡，測得平衡時N₂O₅（g）的濃度為0.20mol•L^-1．畫出在T₂K下從0到25分鐘c（NO₂）隨時間變化圖1．

（3）室溫下，若進入反應器的NO、SO₂的物質(zhì)的量一定，改變加入O₃的物質(zhì)的量，反應一段時間后體系中n（NO）、n（NO₂）和n（SO₂）隨反應前n（O₃）：n（NO）的變化見圖2．
①當n（O₃）：n（NO）＞1時，反應后NO₂的物質(zhì)的量減少，其原因是O₃將NO₂氧化成更高價氮氧化物（或生成了N₂O₅）．
②增加n（O₃），O₃氧化SO₂的反應幾乎不受影響，其可能原因是SO₂與O₃的反應速率慢．
（4）工業(yè)上常采用將反應生成物移出平衡體系以提高反應物的轉化率．對臭氧脫硫反應③SO₂（g）+O₃（g）?SO₃（g）+O₂（g），在不改變反應物投料下可采取增壓的措施提高SO₂的轉化率，可能的理由是增壓可能使SO₃轉為非氣體物從平衡混合物中分離，從而使平衡向氣體物質(zhì)的量減小的方向移動．

14．氯及其化合物在生產(chǎn)、生活中有廣泛的用途．回答下列問題：
（1）“氯氧化法”是指在堿性條件下用將廢水中的CN^-氧化成無毒物質(zhì)．寫出該反應的離子方程式：5Cl₂+2CN^-+8OH^-═10Cl^-+N₂↑+2CO₂↑+4H₂O
（2）地康法制備氯氣的反應為 4HCl（g）+O₂（g）$\frac{\underline{\;CuO/CuCl\;}}{400℃}$2Cl₂（g）+2H₂O（g）△H=-115.6 kJ•mol^-1，1 mol H-Cl、l mol Cl-Cl、1 mol O=O斷裂時分別需要吸收 431 KJ、243 kJ、489 kJ 的能量，則 1 mol O一H斷裂時需吸收的能量為463.4kJ
（3）取ClO₂消毒過的自來水（假定ClO₂全部轉化為Cl^-）30.00 mL在水樣中加人幾滴K₂CrO₄），溶液作指示劑，用一定濃度AgNO₃溶液滴定，當有磚紅色的Ag₂CrO₄，沉淀出現(xiàn)時，反應達到滴定終點．測得溶液
中CrO₄^2-的濃度是5.00×10^-3 mol•L^-1，則滴定終點時溶液中c（Cl^-）=8.90×10^-6mol/L．[已知：
K_SP（AgCl）=1.78×10^-10，K_sp（Ag₂CrO₄）=2.00×10^-12]
（4）在5個恒溫、恒容密閉容器中分別充入4 mol ClO₂，發(fā)生反應4ClO₂（g）?2Cl₂O（g）+3O₂（g）△H＞0，測得ClO₂（g）的部分平衡轉化率如表所示．

容器編號	溫度/℃	容器體積/L	Cl02（g）的平衡轉化率
a	T1	V1=l L	75%
b	T1	v2
c	T3	v3	75%
d
e

已知：T₃＞T₂，V₂＞V₁
①該反應中Cl₂O是還原產(chǎn)物（填“還原產(chǎn)物”或“氧化產(chǎn)物”）．
②T₁℃時，上述反應的平衡常數(shù)K25.63
③V₂＞（填“＞”“＜”或“=”）V₃
④d、e兩容器中的反應與a容器中的反應均各有一個條件不同，a、d、e三容器中反應體系總壓強隨時間的變化如圖所示．a(chǎn)、d、e三容器中ClO₂的平衡轉化率由大到小的排列順序為e＜a=d（用字母表示）；與a容器相比，d容器中改變的一個實驗條件是加入催化劑，其判斷依據(jù)是ad圖象中曲線變化可知，d反應速率增大，壓強不變平衡點不變．

13．硼及其化合物在工業(yè)中有重要應用，已知以下幾個反應：
Ⅰ．BCl₃（g）+3H₂O（I）=H₃BO₃（s）+3HCl（g）△H₁
Ⅱ．B₂O₃（s）+3C（s）+3Cl₂（g）?2BCl₃（g）+3CO（g）△H₂
Ⅲ．H₃BO₃（aq）+H₂O（I）?[B（OH）₄]^-（aq）+H⁺（aq）
Ⅳ．H₃BO₃（I）+3CH₃OH（I）?B（OCH₃）₃（I）+3H₂O（I）
（1）已知硼酸的結構是：，反應Ⅰ中相關化學鍵鍵能數(shù)據(jù)如下：

化學鍵	H-O	H-Cl	B-O	B-Cl
E（KJ•mol-1）	465	431	809	427

由此計算△H₁=-1044KJ•mol^-1．
（2）已知△H₂＞0，既能使反應Ⅱ平衡向正反應方向移動，又能加快反應速率的措施是bc．
a．加壓 b．升溫 c．增大Cl₂的濃度 d．移走部分BCl₃  e．加入適當?shù)拇呋瘎?f．增大焦炭的量
（3）寫出反應Ⅲ的平衡常數(shù)表達式K=$\frac{[[B（OH）{\;}_{4}]{\;}^{-}][H{\;}^{+}]}{[{H}_{3}B{O}_{3}]}$；寫出陰離子[B（OH）₄]^-的電子式：．
（4）在反應Ⅳ中，H₃BO₃的轉化率在不同溫度下隨反應時間（t）的變化如圖，若T=333K，初始c（H₃BO₃）=1mol•L^-1，則0～10min的反應速率v（H₃BO₃）=0.08mol/（L•min）；40min達到平衡后，改變溫度為T，c（H₃BO₃ ）以0.005mol•L^-1•min^-1的平均速率降低，經(jīng)過10min又達到平衡，則T＞333K（用“＞”、“＜”、“=”填空），溫度對該反應的速率和平衡移動的影響是升高溫度反應速率加快，平衡向正向移動．

12．合成氨工業(yè)上常用下列方法制備H₂：
方法①：C（s）+2H₂O（g）?CO₂（g）+2H₂（g）
方法②：CO（g）+H₂O（g）?CO₂（g）+H₂（g）
（1）已知①C（石墨）+O₂（g）═CO₂（g）△H=-394kJ•mol^-1
②2C（石墨）+O₂（g）═2CO（g）△H=-222kJ•mol^-1
③2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-484kJ•mol^-1
試計算25℃時由方法②制備1000gH₂所放出的能量為20500kJ．
（2）在一定的條件下，將C（s）和H₂O（g）分別加入甲、乙兩個密閉容器，發(fā)生反應：C（s）+2H₂O（g）?CO₂（g）+2H₂（g）其相關數(shù)據(jù)如表所示：

容器	容積/L	溫度/℃	起始量/mol		平衡量/mol	達到平衡所需時間/min
			C（s）	H2O（g）	H2（g）
甲	2	T1	2	4	3.2	2.5
乙	1	T2	1	2	1.2	3

①T₁＞T₂（填“＞”、“=”或“＜”）；T₁℃時，該反應的平衡常數(shù)K=12.8．
②乙容器中，當反應進行到1.5min時，H₂O（g）的物質(zhì)的量濃度范圍是大于0.8mol/L，小于1.4mol/L．
③在密閉恒容的容器中，能表示上述反應達到化學平衡狀態(tài)的是BD．
A．V_逆（CO₂）=2V_正（H₂）
B．混合氣體的密度保持不變
C．c（H₂O）：c（CO₂）：c（H₂）=2：1：2
D．混合氣體的平均摩爾質(zhì)量保持不變
④某同學為了研究反應條件對化學平衡的影響，測得逆反應速率與時間的關系如圖所示：
在t₁、t₃、t₅、t₇時反應都達了到平衡狀態(tài)，如果t₂、t₄、t₆、t₈時都只改變了一個反應條件，則t₆時刻改變的條件是通入H₂O，從t₁到t₈哪個時間段H₂O（g）的平衡轉化率最低t₇-t₈．

11．已知氫氧化鈣和鎢酸鈣（CaWO₄）都是微溶電解質(zhì)，兩者的溶解度均隨溫度升高而減�。�在鎢冶煉工藝中，將氫氧化鈣加入鎢酸鈉堿性溶液中得到鎢酸鈣，發(fā)生反應
Ⅰ：WO₄^2-（aq）+Ca（OH）₂（s）?CaWO₄（s）+2OH^-（aq）．
（1）如圖為不同溫度下Ca（OH）₂、CaWO₄的沉淀溶解平衡曲線．
①計算T₁時K_SP（CaWO₄）=1×10^-10．
②T₁＜ T₂（填“＞”“=”或“＜”）．
（2）反應Ⅰ的平衡常數(shù)K理論值如表：

溫度/℃	25	50	90	100
K	79.96	208.06	222.88	258.05

①該反應平衡常數(shù)K的表達式為$\frac{{c}^{2}（O{H}^{-}）}{c（W{{O}_{4}}^{2-}）}$．
②該反應的△H＞0（填“＞”“=”或“＜”）．
（3）常溫下向較濃AlCl₃的溶液中不斷通入HCl氣體，可析出大量AlCl₃•6H₂O晶體，結合化學平衡移動原理解釋析出晶體的原因：AlCl₃飽和溶液中存在溶解平衡：AlCl₃•6H₂O（s）═Al³⁺（aq）+3Cl^-（aq）+6H₂O（l），通入HCl氣體使溶液中c（Cl^-）增大，平衡向析出固體的方向移動從而析出AlCl₃•6H₂O晶體．

10．在2L密閉容器內(nèi)，800℃時反應：2NO（g）+O₂（g）?2NO₂（g）體系中，n（NO）隨時間的變化如表：

時間（s）	0	1	2	3	4	5
n（NO）（mol）	0.020	0.010	0.008	0.007	0.007	0.007

（1）寫出該反應的平衡常數(shù)表達式：K=$\frac{c{\;}^{2}（NO{\;}_{2}）}{c{\;}^{2}（NO）×c（O{\;}_{2}）}$
已知：K_300°C＞K_350°C，則該反應是放熱反應．
（2）圖中表示NO₂的變化的曲線是b．用O₂表示從0～2s內(nèi)該反應的平均速率v=1.5×10^-3mol•L^-1•s^-1．
（3）能說明該反應已達到平衡狀態(tài)的是bc．
a．v （NO₂）=2v （O₂）         b．容器內(nèi)壓強保持不變
c．v_逆（NO）=2v_正 （O₂）     d．容器內(nèi)密度保持不變
（4）為使該反應的反應速率增大，且平衡向正反應方向移動的是c．
a．及時分離出NO₂氣體           b．適當升高溫度
c．增大O₂的濃度                d．選擇高效催化劑
HNO₂是一種弱酸，部分弱酸的電離平衡常數(shù)如下表：

弱酸	HNO2	HClO	H2CO3	H2SO3
電離平衡常數(shù) （25℃）	Ki=5.1×10-4	Ki=2.98×10-8	$\begin{array}{l}{K_{i1}}=4.3×{10^{-7}}\\{K_{i2}}=5.6×{10^{-11}}\end{array}$	$\begin{array}{l}{K_{i1}}=1.54×{10^{-2}}\\{K_{i2}}=1.02×{10^{-7}}\end{array}$

（5）在溫度相同時，各弱酸的K_i值與酸性的相對強弱的關系為：K_i值越大，酸性越強．
（6）下列離子方程式正確的是BD
A．2ClO^-+H₂O+CO₂→2HClO+CO₃^2-
B．2HNO₂+CO₃^2-→2NO₂^-+H₂O+CO₂↑
C．H₂SO₃+CO₃^2-→CO₂+H₂O+SO₃^2-
D．Cl₂+H₂O+2CO₃^2-→2HCO₃^-+Cl^-+ClO^-
（7）常溫下，pH=3的HNO₂溶液與pH=11的NaOH溶液等體積混合后，溶液中離子濃度由大到小的順序為c（NO₂^-）＞c（Na⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）．

9．一定條件下，向可變?nèi)莘e的密閉容器中通入N₂和H₂，發(fā)生反應：N₂（g）+3H₂（g）?2NH₃（g）△H＜0達到平衡后，容器的體積為4L，試回答下列問題：
（1）該條件下，反應的平衡常數(shù)表達式K=$\frac{{c}^{2}（N{H}_{3}）}{c（{N}_{2}）×{c}^{3}（{H}_{2}）}$，若降低溫度，K值將增大（填“增大”、“減小”或“不變”）．
（2）達到平衡后，若其它條件不變，把容器體積縮小一半，平衡將向正反應方向（填“向逆反應方向”、“向正反應方向”或“不”）移動，平衡常數(shù)K將不變（填“增大”“減小”或“不變”），理由是K只與溫度有關．
（3）達到平衡后，在恒壓條件下，向容器中通入氦氣（He），氮氣的轉化率將減�。ㄌ睢霸龃蟆薄ⅰ皽p小”或“不變”）．
（4）在三個相同的容器中各充入1molN₂和3molH₂，在不同條件下分別達到平衡，氨的體積分數(shù)ω隨時間變化如圖1．下列說法正確的是b（填序號）．
a．圖Ⅰ可能是不同壓強對反應的影響，且P₂＞P₁
b．圖Ⅱ可能是同溫同壓下催化劑對反應的影響，且催化性能1＞2
c．圖Ⅲ可能是不同溫度對反應的影響，且T₁＞T₂

（5）常壓下，把H₂和用He稀釋的N₂分別通入一個570℃的電解池裝置（圖2），H₂和N₂便可在電極上合成氨，裝置中的電解質(zhì)（圖中黑細點處）能傳導H⁺，則陰極的電極反應式為N₂+6e^-+6H⁺=2NH₃．

8．工業(yè)上采用乙苯與CO₂脫氫生產(chǎn)重要化工原料苯乙烯的反應：
+CO₂（g）?+CO（g）+H₂O（l）△H

其中乙苯在CO₂氣氛中的反應可分兩步進行：
A．?+H₂（g）△H₁=-125kJ/mol

B．H₂（g）+CO₂（g）?CO（g）+H₂O（l）△H₂=-85kJ/mol
（1）上述乙苯與CO₂反應的反應熱△H=-210KJ/mol．
（2）下列敘述不能說明乙苯與CO₂反應已達到平衡狀態(tài)的是bc．
a．恒溫恒壓時氣體密度不變               b．C（CO₂）=C（CO）
c．消耗1molCO₂同時生成 1molH₂O          d．CO₂的體積分數(shù)保持不變
（3）在3L密閉容器內(nèi)，乙苯與CO₂發(fā)生反應．在三種不同的條件下進行實驗，乙苯、CO₂的起始濃度均分別為1mol/L和3mol/L，其中實驗I在T₁．C、P₁ Pa下，而實驗II、III分別改變了某一個實驗條件（假設均不影響物質(zhì)的狀態(tài)），乙苯的濃度隨時間的變化如圖1所示．

①實驗I乙苯在0-50min時的反應速率為0.012mol/（L•min）．
②實驗Ⅱ可能改變條件的是加入催化劑．
③圖2是實驗I中苯乙烯體積分數(shù)V%隨時間t的變化曲線，請在圖2中補畫實驗Ⅲ中苯乙烯體積分數(shù)V%隨時間t的變化曲線．
（4）實驗I達到平衡后，在該溫度下，向該容器中再通入乙苯和CO₂各1mol，重新達到平衡時，乙苯的轉化率將減�。ㄌ睢霸龃蟆�、“減小”或“不變”），此時平衡常數(shù)為0.375．

7．工業(yè)上從廢鉛酸電池的鉛膏回收鉛的過程中，可用碳酸鹽溶液與鉛膏（主要成分為PbSO₄）發(fā)生反應：PbSO₄（s）+CO₃^2-（aq）?PbCO₃（s）+SO₄^2-（aq）．某課題組用PbSO₄為原料模擬該過程，探究上述反應的實驗條件及固體產(chǎn)物的成分．
（1）上述反應的平衡常數(shù)表達式：K=$\frac{c（S{{O}_{4}}^{2-}）}{c（C{{O}_{3}}^{2-}）}$．
（2）室溫時，向兩份相同的樣品中分別加入同體積、同濃度的Na₂CO₃和NaHCO₃溶液均可實現(xiàn)上述轉化，在Na₂CO₃溶液中PbSO₄轉化率較大，理由是相同濃度的Na₂CO₃和NaHCO₃溶液中，前者c（CO₃^2-）較大．
（3）查閱文獻：上述反應還可能生成堿式碳酸鉛[2PbCO₃•Pb（OH）₂]，它和PbCO₃受熱都易分解生成PbO．該課題組對固體產(chǎn)物（不考慮PbSO₄）的成分提出如下假設，請你完成假設二和假設三：
假設一：全部為PbCO₃；
假設二：全部為2PbCO₃•Pb（OH）₂；
假設三：PbCO₃與2PbCO₃•Pb（OH）₂的混合物．
（4）為驗證假設一是否成立，課題組進行如下研究．
①定性研究：請你完成下表中內(nèi)容．

實驗步驟（不要求寫出具體操作過程）	預期的實驗現(xiàn)象和結論
取一定量樣品充分干燥，…

②定量研究：取26.7mg的干燥樣品，加熱，測的固體質(zhì)量隨溫度的變化關系如下圖．某同學由圖中信息得出結論：假設一不成立．你是否同意該同學的結論，并簡述理由：同意若全部為PbCO₃，26.7mg完全分解后，其固體質(zhì)量為22.3mg．

6．已知A（g）+B（g）?C（g）+D（s）反應的平衡常數(shù)與溫度的關系如下：

溫度℃	700	800	880	1000	1200
平衡常數(shù)	1.0	10.0	12.5	16.1	17.7

回答下列問題：
（1）該反應的平衡常數(shù)表達式K=$\frac{c（C）}{c（A）c（B）}$，△H＞0（填“＞、＜、或=”）；
（2）800℃時，向一個5L的密閉容器中充入0.4molA和0.7molB，若反應初始2mim內(nèi)A的平均反應速率為0.01mol•L^-1•min^-1，則2min時c（A）=0.06mol•L^-1，C的物質(zhì)的量為0.1mol；若經(jīng)過一段時間后，反應達到平衡時再向容器中充入0.4molA，則再次達到平衡后A的百分含量與第一次平衡相比增大（填“增大”、“減小”、或“不變”）
（3）下列選項中能作為判斷反應達到平衡的依據(jù)有ad
a．壓強不隨時間改變
b．v（A）：v（b）=1：1
c．單位時間內(nèi)消耗A和B的物質(zhì)的量相等    
d．C的百分含量保持不變
（4）880℃時，反應 C（g）+D（s）?A（g）+B（g）的平衡常數(shù)的值為0.08．
（5）某溫度時，平衡濃度符合下式：c（A）．c（B）=c（C），則該此時的溫度為700℃．
（6）圖是1000℃時容器中A的物質(zhì)的量的變化曲線，請在圖中補畫出該反應在1200℃時A的物質(zhì)的量的變化曲線圖．