33．(09浙江卷26)(14分)各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)換關(guān)系如下圖，部分生成物省略。C、D是由X、Y、Z中兩種元素組成的化合物，X、Y、Z的原子序數(shù)依次增大，在周期表中X的原子半徑最小，Y、Z原子量外層電子數(shù)之和為10。D為無色非可燃性氣體，G為黃綠色單質(zhì)氣體，J、M為金屬，l有漂白作用，反應(yīng)①常用于制作印刷電路板。

請回答下列問題：

(1)寫出A的化學(xué)式　　　　　 ， C的電子式　　　　　 。

(2)比較Y與Z的原子半徑大小　　　　 >　　　　 (填寫元素符號)。

(3)寫出反應(yīng)②的化學(xué)方程式(有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示)　　　　 ，舉出該反應(yīng)的一個應(yīng)用實例　　　　　 。

(4)已知F溶于稀硝酸，溶液變成藍(lán)色，并放出無色氣體。請寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式　　　　　　　　 。

(5)研究表明：氣體D在一定條件下可被還原為晶瑩透明的晶體N，其結(jié)構(gòu)中原子的排列為正四面體，請寫出N及其2種同素異形體的名稱　　　 、 　　　、　　　 。

答案：(1)Cu₂(OH)₂CO₃ [Cu(OH)₂·CuCO₃]或CuCO₃　

(2) C>O　 (3)CH₂OH(CHOH)₄CHO + 2Cu(OH)₂ CH₂OH(CHOH)₄COOH + Cu₂O↓+ 2H₂O醫(yī)學(xué)上可用這個反應(yīng)檢驗?zāi)蛞褐械钠咸烟恰?/p>

(4)3Cu₂O + 14HNO₃ 6Cu(NO₃)₂ + 2NO↑+ 7H₂O

(5)金剛石、石墨、富勒烯(C₆₀)或碳納米管等。

解析：從反應(yīng)圖中尋找突破口，E與葡葡糖生成紅色沉淀F，則E應(yīng)為Cu(OH)₂，而B為Cu²⁺，反應(yīng)①為印刷電路板，L為棕黃色溶液，由此可推出：M應(yīng)為Cu，L為FeCl₃ 。G為黃綠色氣體，則為Cl₂，K為淺綠色，則為Fe²⁺溶液。X的原子半徑最小，則為H，D為非可燃性氣體，可推為CO₂，C和O的最外層電子之和剛好為10。C為H、C、O中的兩種組成的化合物，且可以與Cl₂反應(yīng)，故應(yīng)為H₂O，生成H為HCl，I為HClO(具有漂白性)，HCl與J(Fe)可生成FeCl₂溶液。

(1)A + HClCu²⁺ + H₂O + CO₂，由元素守恒可知，A可以CuCO₃或堿式碳酸銅均可。

(2)Y為C，Z為N，兩者位于同一周期，前者的半徑大，即C>N。

(3)葡萄糖含有醛基，可以與Cu(OH)₂生成磚紅色沉淀。

(4)F為Cu₂O，與HNO₃反應(yīng)，生成Cu(NO₃)₂，且生成無色氣體，應(yīng)為NO，然后根據(jù)得失電子守恒配平即可。

(5)CO₂可以還原成正四面體結(jié)構(gòu)的晶體N，即化合價降低，顯然生成C，應(yīng)為金剛石。它的同素異形體必須為含碳的單質(zhì)。

32．(09江蘇卷21 B)環(huán)己酮是一種重要的化工原料，實驗室常用下列方法制備環(huán)己酮：

環(huán)己醇、環(huán)己酮和水的部分物理性質(zhì)見下表：

*括號中的數(shù)據(jù)表示該有機(jī)物與水形成的具有固定組成的混合物的沸點

(1)酸性Na₂Cr₂O₇溶液氧化環(huán)己醇反應(yīng)的△H<0，反應(yīng)劇烈將導(dǎo)致體系溫度迅速上升，副反應(yīng)增多。實驗中將酸性Na₂Cr₂O₇溶液加到盛有環(huán)己醇的燒瓶中，在55-60℃進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，加入適量水，蒸餾，收集95-100℃的餾分，得到主要的含環(huán)己酮和水的混合物。

①酸性Na₂Cr₂O₇溶液的加料方式為　　　　 。

②蒸餾不能分離環(huán)己酮和水的原因是　　　　 。

(2)環(huán)己酮的提純需要經(jīng)過以下一系列的操作：a蒸餾，收集151-156℃的餾分；b 過濾；c 在收集到的餾分中加NaCl固體至飽和，靜置，分液；d 加入無水MgSO₄固體，除去有機(jī)物中少量水。

①上述操作的正確順序是　　　　 (填字母)。

②上述操作b、c中使用的玻璃儀器除燒杯、錐形瓶、玻璃棒外，還需　　　　 。

③在上述操作c中，加入NaCl固體的作用是　　　　 。

(3)利用核磁共振氫譜可以鑒定制備的產(chǎn)物是否為環(huán)己酮，環(huán)己酮分子中有　　　　 種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子。

答案：(1)①緩慢滴加�、诃h(huán)已酮和水形成具有固定組成的混合物一起蒸出

(2)①c d b a②漏斗、分液漏斗③增加水層的密度，有利于分層(3)3

解析：(1)為了防止Na₂Cr₂O₇在氧化環(huán)己醇放出大量熱，使副反應(yīng)增多，應(yīng)讓其反應(yīng)緩慢進(jìn)行，在加入Na₂Cr₂O₇溶液時應(yīng)緩慢滴加；依據(jù)題目信息，環(huán)己酮能與水形成具有固定組成的混合物，兩者能一起被蒸出；(2)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機(jī)物更容易分離開來，然后向有機(jī)層中加入無水MgSO₄，出去有機(jī)物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸餾即可；分液需要分液漏斗，過濾還需要漏斗；(3)依據(jù)對稱性，環(huán)己酮中有3種氫。

31．(09江蘇卷19)(14分)多沙唑嗪鹽酸鹽是一種用于治療高血壓的藥物。多沙唑嗪的合成路線如下：

(1)寫出D中兩種含氧官能團(tuán)的名稱：　　　 　和　　　 　。

(2)寫出滿足下列條件的D的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式　　　　　　　 　。

　　　 ①苯的衍生物，且苯環(huán)上的一取代產(chǎn)物只有兩種；②與Na₂CO₃溶液反應(yīng)放出氣體；

　　　 ③水解后的產(chǎn)物才能與FeCl₃ 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。

(3)E→F的反應(yīng)中還可能生成一種有機(jī)副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為　　　　 　。

(4)由F制備多沙唑嗪的反應(yīng)中要加入試劑X(C₁₀H₁₀N₃O₂Cl)，X的結(jié)構(gòu)簡式為　　 　。

　(5)苯乙酸乙酯是一種常見的合成香料。請設(shè)計合理的方案以苯甲醛和乙醇為原料合成

　　　 苯乙酸乙酯(用合成路線流程圖表示，并注明反應(yīng)條件)。

　　　 提示：①R－Br+Na→R－CN+NaBr ；②合成過程中無機(jī)試劑任選；

　　　 ③合成路線流程圖示例如下：

CH₃CH₂OH H₂C＝CH₂　　　　　　 BrH₂C－CH₂Br　

答案：(1)羧基、醚鍵

解析：(1)比較容易

(2)書寫同分異構(gòu)體(有限制條件的)要求熟練掌握各種官能團(tuán)的性質(zhì)結(jié)合題目信息即可得出答案。

(3)審題認(rèn)真，看看反應(yīng)實質(zhì)是什么，結(jié)合反應(yīng)物物質(zhì)的量之比進(jìn)行判斷，結(jié)合信息，可以判斷反應(yīng)物物質(zhì)的量之比如果控制不好達(dá)到2：1就會出現(xiàn)副產(chǎn)物結(jié)合答案進(jìn)行認(rèn)真分析。

(4)結(jié)合反應(yīng)物與產(chǎn)物及題目提供的X(C₁₀H₁₀N₃O₂Cl)，不難得出答案。

(5)關(guān)注官能團(tuán)種類的改變，搞清反應(yīng)機(jī)理。

30．(09全國卷Ⅰ30)(15分)

化合物H是一種香料，存在于金橘中，可用如下路線合成：

已知：

回答下列問題：

(1)11.2L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)的烴A在氧氣中充分燃燒可以產(chǎn)生88 g CO₂和45 g H­_2­O。

A的分子式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(2)B和C均為一氯代烴，它們的名稱(系統(tǒng)命名)分別為＿＿＿＿＿＿；

(3)在催化劑存在下1 mol F與2 mol H­₂反應(yīng)，生成3－苯基－1－丙醇。F的結(jié)構(gòu)簡式是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(4)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿；

(5)反應(yīng)②的化學(xué)方程式為＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿

(6)寫出所有與G具有相同官能團(tuán)的G的芳香類同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：＿＿＿＿

答案：m^{(1)C4H10。}

^{(2)2-甲基-1-氯丙烷、2-甲基-2-氯丙烷}

^{(3)(4)消去反應(yīng)。}

⁽⁵⁾

^{(6)、、、}

解析：^{(1)88gCO2為2mol，45gH2O為2.5mol，標(biāo)準(zhǔn)11.2L，即為0.5mol，所以烴A中含碳原子為4,H原子數(shù)為10，則化學(xué)式為C4H10。}

^{(2)C4H10存在正丁烷和異丁烷兩種，但從框圖上看，A與Cl2光照取代時有兩種產(chǎn)物，且在NaOH醇溶液作用下的產(chǎn)物只有一種，則只能是異丁烷。取代后的產(chǎn)物為2-甲基-1-氯丙烷和2-甲基-2-氯丙烷。}

^{(3)F可以與Cu(OH)2反應(yīng)，故應(yīng)為醛基，與H2之間為1：2加成，則應(yīng)含有碳碳雙鍵。從生成的產(chǎn)物3-苯基-1-丙醇分析，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為 。}

^{(4)反應(yīng)①為鹵代烴在醇溶液中的消去反應(yīng)。}

^{(5)F被新制的Cu(OH)2氧化成羧酸，D至E為然后與信息相同的條件，則類比可不難得出E的結(jié)構(gòu)為。E與G在濃硫酸作用下可以發(fā)生酯化反應(yīng)。}

^{(6)G中含有官能團(tuán)有碳碳雙鍵和羧基，可以將官能團(tuán)作相應(yīng)的位置變換而得出其芳香類的同分異構(gòu)體。}

29．(山東卷33)(8分)(化學(xué)－有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ))

下圖中X是一種具有水果香味的合成香料，A是有直鏈有機(jī)物，E與FeCl₃溶液作用顯紫色。

請根據(jù)上述信息回答：

(1)H中含氧官能團(tuán)的名稱是　　。B→I的反應(yīng)類型為　　。

(2)只用一種試劑鑒別D、E、H，該試劑是　　。

(3)H與J互為同分異構(gòu)體，J在酸性條件下水解有乙酸生成，J的結(jié)構(gòu)簡式為　　。

(4)D和F反應(yīng)生成X的化學(xué)方程式為　　。

答案：(1)羧基　 消去反應(yīng)　 (2)溴水　 (3)CH₃COOCH=CH₂

(4)

解析：由已知信息可以推斷出：X是酯，E是酚，A是直鏈、含有醛基的有機(jī)物�？驁D中D→F是增長碳鏈，其余的轉(zhuǎn)化碳架不變。B能連續(xù)氧化，其結(jié)構(gòu)必含-CH₂OH，A、H中都含有一個雙鍵，A是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO，B是CH₃CHCH₂CH₂OH，C是CH₃CH₂CH₂CHO，D是CH₃CH₂CH₂COOH,則F是苯酚，E 是環(huán)己醇，I是CH₃CHCH=CH₂，G是CH₂=CHCH₂COONa或CH₃CH=CHCOONa，H 是CH₂=CHCH₂CHO或CH₃CH=CHCHO。

28．(09安徽卷26)(12分)

是一種醫(yī)藥中間體，常用來制備抗凝血藥，可通過下列路線合成：

(1)A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　　　　　　 。

(2)B→C的反應(yīng)類型是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)E的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　

(4)寫出F和過量NaOH溶液共熱時反應(yīng)的化學(xué)方程式：

(5)下列關(guān)于G的說法正確的是

a．能與溴單質(zhì)反應(yīng)　　　　　　　　　　　　　 b. 能與金屬鈉反應(yīng)

c. 1molG最多能和3mol氫氣反應(yīng)　　　　　　 　d. 分子式是C₉H₆O₃

答案：^{(1)CH3CHO　 (2)取代反應(yīng)}

⁽³⁾

(4)

(5)a、b、d

解析：(1)A與銀氨溶液反應(yīng)有銀鏡生成，則A中存在醛基，由流程可知，A與氧氣反應(yīng)可以生成乙酸，則A為CH₃CHO；

(2)由B和C的結(jié)構(gòu)簡式可以看出，乙酸分子中的羥基被氯原子取代，發(fā)生了取代反應(yīng)；

(3)D與甲醇在濃硫酸條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E的結(jié)構(gòu)為；

(4)由F的結(jié)構(gòu)簡式可知，C和E　 在催化劑條件下脫去一個HCl分子得到F，F(xiàn)中存在酯基，在堿液中可以發(fā)生水解反應(yīng)，方程式為： +3NaOH→+CH₃COONa+CH₃OH+H₂O；

(5)G分子的結(jié)構(gòu)中存在苯環(huán)、酯基、羥基、碳碳雙鍵，所以能夠與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)或者取代反應(yīng)，能夠與金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣，A和B選項正確；1molG中1mol碳碳雙鍵和1mol苯環(huán)，所以需要4mol氫氣，C選項錯誤；G的分子式為C₉H₆O₃，D選項正確。

27．(09全國卷Ⅱ30)(15分)

　 化合物A相對分子質(zhì)量為86，碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為55.8%，氫為7.0%，其余為氧。A的相關(guān)反應(yīng)如下圖所示:

已知R-CH=CHOH(烯醇)不穩(wěn)定,很快轉(zhuǎn)化為。

根據(jù)以上信息回答下列問題:

(1) A的分子式為　　　　　　　　　　　 　　　　　;

(2) 反應(yīng)②的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ;

(3) A的結(jié)構(gòu)簡式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ;

(4) 反應(yīng)①的化學(xué)方程式是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　

　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　;

(5) A有多種同分異構(gòu)體,寫出四個同時滿足(i)能發(fā)生水解反應(yīng)(ii)能使溴的四氯化碳溶液褪色兩個條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：　　　　　　　 、　　　　　　 、　　　　　 、

　　　　　　 ��；

(6)A的另一種同分異構(gòu)體，其分子中所有碳原子在一條直線上，它的結(jié)構(gòu)簡式為　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

答案：

解析：本題考查有機(jī)物的結(jié)構(gòu)^推斷和性質(zhì)，注意結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體、化學(xué)方程式的書寫。根據(jù)題意，A分子中碳的原子數(shù)為4個，氫原子的個數(shù)為6個，則氧原子的個數(shù)為2個，即A的分子式為C₄H₆O₂。由于A可以發(fā)生聚合反應(yīng)，說明含有碳碳雙鍵，在硫酸存在條件下生成兩種有機(jī)物，則為酯的水解，即A中含有酯基。根據(jù)不飽和度，沒有其他功能團(tuán)。由A的水解產(chǎn)物C和D的關(guān)系可判斷C與D中的碳原子數(shù)相等，均為兩個。則A的結(jié)構(gòu)為CH₃COOCH=CH₂，因此A在酸性條件下水解后得到CH₃COOH和CH₂=CHOH，碳碳雙鍵的碳原子上接羥基不穩(wěn)定，轉(zhuǎn)化為CH₃CHO。A聚合反應(yīng)后得到的產(chǎn)物B為，在酸性條件下水解，除了生成乙酸和。

21．(09海南卷5)下列化合物分子中的所有碳原子不可能處于同一平面的是：

A．甲苯　　 B．硝基苯　　 C．2-甲基丙烯　　　 D．2-甲基丙烷

答案：D

解析：苯中所有碳原子共平面可得到A和B所有碳原子一定處于同一平面；乙烯所有原子共平面，2-甲基丙烯可看作乙烯兩個氫被兩個甲基替代，甲基中的碳相當(dāng)于原來乙烯中的氫，因此所有碳原子共面；D烷烴中的碳原子呈鋸齒形，再加上氫被甲基替換，因此所有碳原子不可能處于同一平面。

點評：本題只要抓住常見的有機(jī)物幾種構(gòu)型即可，如苯，乙烯，乙炔所有原子共平面。

20．(09海南卷1)將等體積的苯、汽油和水在試管中充分混合后靜置。下列圖示現(xiàn)象正確的是：

答案：A

解析：苯、汽油互溶，密度比水小，因此在1體積水的上方是2個體積的有機(jī)互溶物。

點評：本題考查有機(jī)物無機(jī)物的溶解度，密度等相關(guān)知識。