4．D　 莽草酸分子中含有羧酸、羥基、碳碳雙鍵，鞣酸分子中存在酚羥基、苯環(huán)、羧基，所以，兩者都可以跟溴水反應(yīng)，莽草酸發(fā)生加成反應(yīng)，鞣酸發(fā)生取代反應(yīng)，A錯(cuò)誤；莽草酸不是芳香族化合物，因分子中沒(méi)有苯環(huán)結(jié)構(gòu)，B錯(cuò)；苯環(huán)結(jié)構(gòu)中不存在碳碳雙鍵，C錯(cuò)；由于鈉與羧基和羥基均發(fā)生反應(yīng)生成氫氣，所以D正確。

2．反應(yīng)條件比較

同一化合物，反應(yīng)條件(溫度、溶劑、催化劑)不同，反應(yīng)類型和產(chǎn)物不同。例如：

(1)CH₃CH₂OHCH₂=CH₂↑+H₂O(分子內(nèi)脫水)

2CH₃CH₂OHCH₃CH₂-O-CH₂CH₃+H₂O(分子間脫水)

(2)CH₃-CH₂-CH₂Cl+NaOHCH₃CH₂CH₂OH+NaCl(取代)

CH₃-CH₂-CH₂Cl+NaOHCH₃-CH=CH₂+NaCl+H₂O(消去)

(3)一些有機(jī)物(如苯)與溴反應(yīng)的條件(Fe或光)不同，產(chǎn)物不同。

考點(diǎn)一　 同系物與同分異構(gòu)體

[例1]金剛烷的結(jié)構(gòu)如圖，它可看作是由四個(gè)等同的六元環(huán)組成的空間構(gòu)型。請(qǐng)根據(jù)中學(xué)學(xué)過(guò)的異構(gòu)現(xiàn)象判斷由氯原子取代金剛烷亞甲基(-CH₂-)中氫原子所形成的二氯取代物的種類

A．4種　　　 B．3種　　　 C．2種　　　 D．6種

[解析]金剛烷六個(gè)亞甲基(-CH₂-)上的氫原子是完全等效的，金剛烷亞甲基

(-CH₂-)中氫原子所形成的一氯取代物只有一種。而二氯代物可以在一氯代物的基礎(chǔ)

上書(shū)寫(xiě)：

(相同的數(shù)字代表等效位置)

　 所以，由氯原子取代金剛烷亞甲基(-CH₂-)中氫原子所形成的二氯取代物只有三種。正確選項(xiàng)為B。

答案：B

變式1蒽與苯炔反應(yīng)生成化合物X(X結(jié)構(gòu)中三個(gè)苯環(huán)呈立體對(duì)稱結(jié)構(gòu))，則X中的一個(gè)氫原子被甲基取代的所有同分異構(gòu)體數(shù)為

A．2種　　 　B．3種　　

C．4種　　　D．5種

考點(diǎn)二 有機(jī)物的燃燒規(guī)律

[例2]室溫下，10mL某氣態(tài)烴，在50mLO₂里充分燃燒，恢復(fù)到室溫下，得到液態(tài)水和體積為35mL的混合氣體，則該烴可能是(　　 ) 　A．甲烷　 B．乙烯　 C．乙炔　 D．丙烯

解析：該烴在O₂中充分燃燒，得到混合氣體，說(shuō)明O₂過(guò)量，混合氣體為CO₂和剩余的O₂。則可利用燃燒反應(yīng)方程式進(jìn)行計(jì)算。 　設(shè)：該烴的分子式為C_xH_y， 　則：C_xH_y+(x+ )O₂ xCO₂+ H₂O(液)　　 △V 　　1mL　 (x+ )mL　　xmL　　　(1+ )mL 　　10mL　　　　　　　　10mL+50mL－35mL=25mL 　 　∴y=6

答案：D

變式2由兩種有機(jī)物組成的混合物，在一定的溫度和壓強(qiáng)下完全氣化為氣體。在相同的溫度和壓強(qiáng)下，只要混合氣體體積一定，那么無(wú)論混合物以何種比例混合，它在完全燃燒時(shí)所消耗的氧氣體積也是一定的，符合這種情況的可能是

A．乙醇和乙酸　　　　 B．乙醛和甲醇　　 C．丙醛和甘油　 　D．丙酮和丙二醇

考點(diǎn)三 有機(jī)物分子式和結(jié)構(gòu)式的確定

[例3]某研究人員發(fā)現(xiàn)一個(gè)破裂的小瓶中滲漏出一未知有機(jī)物A，有催淚作用。經(jīng)分析A的相對(duì)分子質(zhì)量為161，該化合物中除含有C、H元素外還含有一種鹵族元素，且分子中只含有一個(gè)甲基�；�合物A-F的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，其中1 mol C與足量的新制Cu(OH)₂溶液反應(yīng)可生成1 mol D和1 mol Cu₂O，B₁和B₂均為較穩(wěn)定的化合物且互為同分異構(gòu)體。

已知(1)

(2)一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)碳碳雙鍵的結(jié)構(gòu)(-C=C=C-)不穩(wěn)定。

請(qǐng)完成下列問(wèn)題：

(1)化合物A含有的官能團(tuán)是___________。B₁的相對(duì)分子質(zhì)量是___________。

(2)①、②、③的反應(yīng)類型分別是___________、___________、___________。

(3)寫(xiě)出A、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A. ______________________；F. _________________________。

(4)寫(xiě)出C→D反應(yīng)的化學(xué)方程式：____________________________________________。

[解析]本題利用已知信息可知：據(jù)F的化學(xué)式可知鹵原子為溴；A能與NaOH的醇溶液反應(yīng)生成穩(wěn)定的B₁、B₂，兩者互為同分異構(gòu)體，說(shuō)明溴原子發(fā)生消去反應(yīng)后有兩種可能，同時(shí)又能被O₃氧化，所以一定含有碳碳雙鍵，分子中只含有一個(gè)CH₃-，C中只含有一個(gè)-CHO，說(shuō)明甲基連在含碳碳雙鍵的碳原子上，推知D為羧酸，E為含醇-OH的羧酸，F(xiàn)為酯類，所以反應(yīng)①為消去反應(yīng)，②為加成反應(yīng)，③為酯化反應(yīng)；根據(jù)F的化學(xué)式C₆H₉BrO₂，計(jì)算不飽和度為2，可知F中除含有碳氧雙鍵外，還形成了一變式3　 A是一種含碳、氫、氧三種元素的有機(jī)化合物。已知：A中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為44.1%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為8.82%；A只含有一種官能團(tuán)，且每個(gè)碳原子上最多只連一個(gè)官能團(tuán)，A能與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)，但不能在兩個(gè)相鄰碳原子上發(fā)生消去反應(yīng)。請(qǐng)?zhí)羁眨?/p>

(1)A的分子式是　 　　　　　；其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是　　　　　　　　　 。

(2)寫(xiě)出A與乙酸反應(yīng)的化學(xué)方程式：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

考點(diǎn)四　 重要的有機(jī)反應(yīng)及官能團(tuán)性質(zhì)

[例4] 某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：

它在一定條件下可能發(fā)生的反應(yīng)有　　

　　 ①加成　 ②水解　 ③酯化　 ④氧化　 ⑤中和　 ⑥消去

A．②③④　　　　 B．①③⑤⑥　　　 C．①③④⑤　　　 D．②③④⑤@

[解析]C。題給有機(jī)物合有醛基、羧基和醇羥基，從給出的6種有機(jī)反應(yīng)出發(fā)分析：含醛基，可發(fā)生加成、氧化反應(yīng)；含羧基可發(fā)生中和、酯化反應(yīng)；含醇羥基可發(fā)生氧化、酯化反應(yīng)。由于含醇羥基的碳原子的相鄰碳原子上無(wú)氫原子，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故本題答案為C。

變式4莽草酸是一種合成治療禽流感藥物達(dá)菲的原料，鞣酸存在于蘋果、生石榴等植物中。下列關(guān)于這兩種有機(jī)化合物的說(shuō)法正確的是

A．兩種酸都能與溴水反應(yīng)且反應(yīng)的原理相同

B．兩種酸都屬于芳香族化合物

C．鞣酸分子與莽草酸分子相比多了兩個(gè)碳碳雙鍵

D．等物質(zhì)的量的兩種酸與足量金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的量相同

考點(diǎn)五 　有機(jī)物的鑒別、分離、提純

[例5] 要鑒別己烯中是否混有少量甲苯，正確的實(shí)驗(yàn)方法是　　 (　　 )

A．先加足量的酸性高錳酸鉀溶液，然后再加入溴水

B．先加足量溴水，然后再加入酸性高錳酸鉀溶液

C．利用焰色反應(yīng)，點(diǎn)燃這種液體，然后再觀察火焰的顏色

D．加入四氯化碳，萃取，觀察是否分層

[解析]己烯和甲苯均能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，己烯能使溴水褪色，甲苯不能使溴水褪色。焰色反應(yīng)是金屬元素的性質(zhì)，不能用來(lái)鑒別有機(jī)物。加入四氯化碳不能鑒別，二者均溶于四氯化碳，不分層�？上燃尤胱懔康匿逅�，除去己烯，再用酸性高錳酸鉀溶液檢驗(yàn)甲苯。答案：B

變式5、可用來(lái)鑒別己烯、甲苯、乙酸乙酯、苯酚溶液的一組試劑是　　 (　　 )

A．氯化鐵溶液、溴水　　　　　　　　　　　　　　　 B．碳酸鈉溶液、溴水

C．酸性高錳酸鉀溶液、溴水　　　　　　　　 D．酸性高錳酸鉀溶液、氯化鐵溶液

考點(diǎn)六　 有機(jī)物的推斷與合成

[例6]奶油中有一種只含C、H、O的化合物A 。A可用作香料，其相對(duì)分子質(zhì)量為88，分子中C、H、O原子個(gè)數(shù)比為2：4：1 �！� A中含有碳氧雙鍵，與A相關(guān)的反應(yīng)如下：

^已知：

(1)寫(xiě)出A → E、E → F的反應(yīng)類型：A → E ___________、E → F ___________。

(2)寫(xiě)出A、C、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A _____________、C ____________、F ___________。

(3)寫(xiě)出B → D反應(yīng)的化學(xué)方程式：_________________________________________。

(4)在空氣中長(zhǎng)時(shí)間攪拌奶油，A可轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量為86的化合物G，G的一氯代物只有一種，寫(xiě)出G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：________________。A → G的反應(yīng)類型為_(kāi)________。

[解析]本題先確定A的分子式為C₄H₈O₂，已知A中含有碳氧雙鍵，所以一定還存在一個(gè)羥基，再結(jié)合題目的框圖信息，能與HBr和H₂反應(yīng)，故不可能為羧基，只能為醇羥基和羰基分別在不同的碳上。與HBr反應(yīng)后的產(chǎn)物能發(fā)生消去反應(yīng)，B能與HIO₄發(fā)生反應(yīng)，所以A中的羰基與羥基必須相鄰，從而得到A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

變式6俄國(guó)化學(xué)家馬科尼可夫(V. V. Markovnikov，1838－1904)提出不對(duì)稱烯烴的加成規(guī)則(Markovnikov Rule)而著稱于世。

已知：①CH₃CH₂Br+NaCNCH₃CH₂CN+NaBr

②CH₃CH₂CNCH₃CH₂COOH�、跜H₃CH₂COOHCH₃CHBrCOOH

有下列有機(jī)物之間的相互轉(zhuǎn)化：

回答下列問(wèn)題：

(1)指出下列有機(jī)反應(yīng)的類型： B→C　　　　　 ；

(2)寫(xiě)出下列有機(jī)反應(yīng)的化學(xué)方程式：

C→D　　　　　　　　　　 ，E→F(F為高分子化合物時(shí))　　　　　　　　　

(3)F可以有多種結(jié)構(gòu)。寫(xiě)出下列情況下F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

①分子式為C₇H₁₂O₅ 　　　　　　　；②分子內(nèi)含有一個(gè)七元環(huán)　　　　　　　 　　；

(4)上述哪一步反應(yīng)遵循不對(duì)稱烯烴的加成規(guī)則　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(1)C₅H₁₂O₄，C(CH₂OH)₄ (2)C(CH₂OH)₄ + 4CH₃COOH C(CH₂OOCCH₃)₄ +4H₂O

有機(jī)物中化學(xué)鍵有多種斷裂方式，這既與化學(xué)鍵的結(jié)構(gòu)有關(guān)，也與反應(yīng)條件等多種因素有關(guān)。

1．　 反應(yīng)機(jī)理比較

(1)醇去氫：脫去與羥基相連接碳原子上的氫和羥基中的氫，形成-CO-，若與-OH相連的碳原子上沒(méi)有氫原子，則不能被氧化形成-CO-，所以不發(fā)生去氫(氧化)反應(yīng)。

(2)消去反應(yīng)：脫去-X(或-OH)及相鄰碳原子上的氫，形成不飽和鍵。若與鹵原子相鄰碳原子上沒(méi)有氫，則不能發(fā)生消去反應(yīng)。

(3)酯化反應(yīng)：羧酸分子中的羥基跟醇分子羥基中的氫原子結(jié)合成水，其余部分互相結(jié)合成酯。例如：

3.掌握以下典型的有機(jī)反應(yīng)規(guī)律

(1)性質(zhì)與結(jié)構(gòu)的關(guān)系：

①能跟溴水(或溴的CCl₄溶液)反應(yīng)而褪色的：

不飽和鏈烴、含“-CHO”或酚類物質(zhì)(產(chǎn)生白色沉淀)。

②能使酸性高錳酸鉀溶液褪色的：不飽和鏈烴、苯的同系物、苯酚、含“-CHO”物質(zhì)等。

③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)及能被新制的Cu(OH)₂懸濁液氧化的：

含醛基化合物(醛或HCOOH或HCOOR等)

④與NaOH溶液反應(yīng)：酚類、羧酸類、酯類(先水解后中和)

⑤遇石蕊試液顯紅色或與Na₂CO₃、NaHCO₃溶液反應(yīng)產(chǎn)生CO₂：羧酸類

⑥與Na反應(yīng)產(chǎn)生H₂：含－OH化合物(醇類、酚類、羧酸類)

⑦既能氧化成羧酸類又能還原成醇類：醛類

⑧能發(fā)生氧化反應(yīng)的醇類：“－OH”相連的碳原子上必須有氫原子(本碳上有氫)

能氧化得醛或羧酸：羥基一定連接在有兩個(gè)或三個(gè)氫原子的碳原子上

能氧化成酮：羥基一定連接在有一個(gè)氫原子的碳原子上

⑨能發(fā)生消去反應(yīng)的醇類：“-OH”相鄰的碳原子上必須有氫原子(鄰碳上有氫)

⑩能發(fā)生酯化反應(yīng)生成羧酸酯類：醇或羧酸或羥基酸類

⑾在無(wú)機(jī)酸或堿性條件下能發(fā)生水解反應(yīng)：酯類；鹵代烴：在NaOH溶液作用下水解

(2)官能團(tuán)的定量關(guān)系

①與X₂反應(yīng)：(取代)H-X₂；(加成)C=C-X₂；C≡C-2X₂

②與H₂加成反應(yīng)：C=C-H₂；C≡C-2H₂；C₆H₆-3H₂；(醛或酮)C=O-H₂

③與HX反應(yīng)：(醇取代)-OH-HX；(加成)C=C-HX；C≡C-2HX

④銀鏡反應(yīng)：-CHO-2Ag；(HCHO-4Ag)

⑤與新制Cu(OH)₂反應(yīng)：-CHO-2Cu(OH)₂；-COOH- Cu(OH)₂

⑥與Na反應(yīng)：(醇、酚、羧酸)-OH- H₂　

⑦與NaOH反應(yīng)：(酚)-OH-NaOH；　 　(羧酸)-COOH-NaOH；　　　

　　　　　　　　 (醇酯)-COOR-NaOH；(酚酯)-COOC₆H₅-2NaOH

2． 一些有機(jī)實(shí)驗(yàn)基本知識(shí)歸納

(1)制取有機(jī)物實(shí)驗(yàn)：①CH₂=CH₂ ②CH≡CH ③C₂H₅-Br　 ④CH₃COOC₂H₅

(2)“規(guī)定實(shí)驗(yàn)”操作：

²　　　　 水浴加熱：①銀鏡反應(yīng) ②制硝基苯 ③制酚醛樹(shù)脂 ④乙酸乙酯水解 ⑤糖水解

²　　　　 溫度計(jì)水銀球位置：①制乙烯　 ②制硝基苯　 ③石油蒸餾

²　　　　 導(dǎo)管冷凝回流：①制溴苯　 ②制硝基苯　 ③制酚醛樹(shù)脂

²　　　　 冷凝不回流：①制乙酸乙酯　 ②石油蒸餾(冷凝管)

²　　　　 防倒吸：①制溴苯　 ②制乙酸乙酯

(3)有機(jī)物分離提純方法：①萃取分液法 ②蒸餾分餾法 ③洗氣法(還有滲析、鹽析、沉淀法等)。(有機(jī)物分離提純盡量避免使用過(guò)濾和結(jié)晶法)

1．　 一些有機(jī)物的物理性質(zhì)歸納

(1)常溫下是氣體的物質(zhì)：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的烴(不排除新戊烷)、一氯甲烷、甲醛。

(2)密度比水小的油狀液體：液態(tài)烴(己烷、己烯、苯及同系物等)、酯、油酸等。

(3)密度比水大的油狀液體：溴苯、硝基苯、溴乙烷、四氯化碳等。

(4)可溶于水的：分子中碳原子數(shù)小于、等于4的低級(jí)的醇、醛、酮、羧酸等。

(5)不溶于水的：烴類、鹵代烴、酯、硝基化合物等。

主要包括一些教材中的常見(jiàn)物質(zhì)和近年來(lái)開(kāi)發(fā)研制的、與日常生活和工業(yè)生產(chǎn)聯(lián)系緊密的生活常用品或新藥、重要的化工原料、化工產(chǎn)品等。特別關(guān)注2007年10月份以后發(fā)生的對(duì)人類(尤其是對(duì)中國(guó))產(chǎn)生重大影響的科技、社會(huì)、生活等事件。

高考實(shí)驗(yàn)部分一般考查的是無(wú)機(jī)實(shí)驗(yàn)題，但高考命題有向有機(jī)實(shí)驗(yàn)題拓展的跡象。不僅要掌握“規(guī)定實(shí)驗(yàn)”的原理、藥品、裝置和操作步驟，還要注重教材實(shí)驗(yàn)的開(kāi)發(fā)、遷移。增強(qiáng)有機(jī)實(shí)驗(yàn)問(wèn)題的探究與創(chuàng)新性。

有機(jī)化學(xué)知識(shí)點(diǎn)多，但其規(guī)律性強(qiáng)，建議在二輪復(fù)習(xí)中以結(jié)構(gòu)為主線，做到“乙烯輻射一大片，醇醛酸酯一條線”，突出知識(shí)的內(nèi)在聯(lián)系，一手抓官能團(tuán)，一手抓衍生關(guān)系，通過(guò)分析對(duì)比、前后聯(lián)系、綜合歸納，理清有機(jī)物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，特別理清官能團(tuán)性質(zhì)和各類有機(jī)物相互轉(zhuǎn)變這兩條主線。通過(guò)轉(zhuǎn)化關(guān)系側(cè)重復(fù)習(xí)有機(jī)反應(yīng)類型(取代反應(yīng)、加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、還原反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)、水解反應(yīng)、加聚反應(yīng)等)與反應(yīng)機(jī)理、有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)、同分異構(gòu)體、有機(jī)物分子中原子的空間位置關(guān)系等。

(三)顏色反應(yīng)

1、多羥基化合物與新制Cu(OH)₂懸濁液反應(yīng)得絳藍(lán)色溶液

2、苯酚與FeCl₃溶液反應(yīng)得紫色溶液

3、苯酚被氧化生成粉紅色晶體

4、苯胺被氧化生成紅褐色液體(空氣中)和苯胺黑(強(qiáng)氧化劑，顏色變化為“綠→藍(lán)→黑”)

5、蛋白質(zhì)與濃HNO₃在微熱條件下反應(yīng)，生成黃色凝結(jié)物。

6、碘遇淀粉變藍(lán)。

高考在線：

例1．根據(jù)下表中烴的分子式排列規(guī)律，判斷空格中烴的同分異構(gòu)體數(shù)目是

A．3　　　　　　 B．4　　　　　　　 C．5　　　　　　　 D．6

例2．下列烷烴在光照下與氯氣反應(yīng)，只生成一種一氯代烴的是(　 )

解析：此題主要考查烷烴的命名中，給碳原子的編號(hào)，等效碳上的氫成為等效氫，一氯取代效果相同。

答案：C。

例3．分子式為C₄H₁₀O并能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣的有機(jī)化合物有

A．3種　　　　　 B．4種　　　　　　 C．5種　　　　　　 D．6種

解析：與Na反應(yīng)放出H₂，說(shuō)明分子中含有－OH，其結(jié)構(gòu)有以下幾種：CH₃CH₂CH₂CH₂OH，

答案：B

例4．警察常從案發(fā)現(xiàn)場(chǎng)的人體氣味來(lái)獲取有用線索，人體氣味的成分中含有以下化合物：①辛酸；②壬酸；③環(huán)十二醇；④5，9一十一烷酸內(nèi)酯；⑤十八烷⑥已醛；⑦庚醛。下列說(shuō)法正確的是

A．①、②、⑥分子中碳原子數(shù)小于10，③、④、⑤分子中碳原子數(shù)大于10

B．①、②是無(wú)機(jī)物，③、⑤、⑦是有機(jī)物

C．①、②是酸性化合物，③、⑤不是酸性化合物

D．②、③、④含氧元素，⑤、⑥、⑦不含氧元素

例5．下列化學(xué)用語(yǔ)使用不正確的是

A．Na⁺的結(jié)構(gòu)示意圖　

B．純堿的化學(xué)式為Na₂CO₃

C．聚乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=CH₂

D．高氯酸(HCIO₄)中氯元素的化合價(jià)為+7

解析：聚乙烯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式應(yīng)為，CH₂=CH₂表示的聚乙烯的單體乙烯的結(jié)

構(gòu)簡(jiǎn)式

答案：C