7.　 (2010·模擬精選，河北滄州模擬)氯仿(CHCl₃)可作全身麻醉劑，但在光照下易被氧化生成光氣(COCl₂)：2CHCl₃+O₂2COCl₂+2HCl。COCl₂易爆炸，為防止事故，使用前先檢驗(yàn)是否變質(zhì)，你認(rèn)為檢驗(yàn)用的最佳試劑是(　)

A．燒堿溶液　 　　 B．溴水　 　　 C．AgNO₃溶液　 D．淀粉KI試劑

解析：只要CHCl₃變質(zhì)就有HCl生成，HCl中可以電離出Cl^－，而COCl₂不能電離，故用檢驗(yàn)HCl中Cl^－的方法來檢驗(yàn)即可。

答案：C

6．，該有機(jī)物能發(fā)生(　)

①取代反應(yīng)，②加成反應(yīng)，③消去反應(yīng)，④使溴水褪色，⑤使酸性KMnO₄溶液褪色，⑥與AgNO₃溶液生成白色沉淀，⑦聚合反應(yīng)

A．以上反應(yīng)均可發(fā)生　 　　　　　 B．只有⑦不能發(fā)生

C．只有⑥不能發(fā)生　 　　　　　　　　　　 D．只有②不能發(fā)生

解析：有機(jī)物性質(zhì)主要由分子內(nèi)的結(jié)構(gòu)特征所決定。該物質(zhì)屬鹵代烯烴，因此能發(fā)生雙鍵和鹵代烴的反應(yīng)，但由于氯原子與碳原子是以共價(jià)鍵結(jié)合，不是自由移動(dòng)的Cl^－，故不可直接與AgNO₃溶液反應(yīng)，只有堿性水解之后酸化才可與AgNO₃溶液反應(yīng)，產(chǎn)生白色沉淀。

答案：C

5．(2010·模擬精選，江蘇南京一模)下表為部分一氯代烷的結(jié)構(gòu)簡式和一些物質(zhì)數(shù)據(jù)

下列對(duì)表中物質(zhì)與數(shù)據(jù)的分析歸納錯(cuò)誤的是(　)

A．物質(zhì)①②③⑤互為同系物

B．一氯代烷同分異構(gòu)體的沸點(diǎn)隨著支鏈的增多而升高

C．一氯代烷的沸點(diǎn)隨著碳原子數(shù)的增多而趨于升高

D．一氯代烷的相對(duì)密度隨著碳原子數(shù)的增多而趨于減小

解析：本題考查學(xué)生對(duì)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)的分析與歸納能力。物質(zhì)①②③⑤同屬于飽和烷烴的一氯代物，結(jié)構(gòu)相似，且分子組成上相差若干個(gè)CH₂原子團(tuán)，故互稱同系物，A正確；由⑥⑦兩組數(shù)據(jù)可知，支鏈越多，沸點(diǎn)越低，B錯(cuò)誤；隨著碳原子數(shù)的增多，一氯代烷的沸點(diǎn)趨于升高，相對(duì)密度趨于減小，C、D正確。

答案：B

4．以2-溴丙烷為主要原料制1,2-丙二醇時(shí)，需要經(jīng)過的反應(yīng)依次為(　)

A．加成-消去-取代　 　　B．消去-加成-取代

C．取代-消去-加成　 　　D．取代-加成-消去

解析：本題可能錯(cuò)解為C。錯(cuò)在丙烯與水加成，只引入一個(gè)羥基，得不到丙二醇。利用鹵代烴的水解反應(yīng)及消去反應(yīng)，制取過程：2溴丙烷丙烯1,2二溴丙烷1，2丙二醇。故B項(xiàng)符合題意。

答案：B

3．已知甲苯的一氯代物的同分異構(gòu)體共有4種，則甲基環(huán)己烷的一氯代物的同分異構(gòu)體共有(　)

A．4種　 　　B．5種　 　　C．6種　 　　D．8種

解析：中苯環(huán)上連-CH₃的碳原子上沒有氫原子，而中環(huán)己烷環(huán)上連有-CH₃的碳原子上有1個(gè)氫原子，因而其一氯代物的異構(gòu)體數(shù)目應(yīng)比多出1種。

答案：B

2.　 (2010·試題調(diào)研，江蘇連云港4月)擬除蟲菊酯是一類高效、低毒、對(duì)昆蟲具有強(qiáng)烈觸殺作用的殺蟲劑，其中對(duì)光穩(wěn)定的溴氰菊酯的結(jié)構(gòu)簡式如下：

下列對(duì)該化合物敘述正確的是(　)

A．屬于芳香烴　 　　　　　　　 B．屬于鹵代烴

C．在酸性條件下不水解　 　　　 D．在一定條件下可以發(fā)生加成反應(yīng)

解析：該有機(jī)物分子中還含有Br、O、N等原子，顯然不屬于烴，也不屬于鹵代烴。該有機(jī)物分子中含有酯的結(jié)構(gòu)，所以能夠發(fā)生水解。分子結(jié)構(gòu)中含有和苯環(huán)，兩者在一定條件下均可發(fā)生加成反應(yīng)。

答案：D

1． 證明溴乙烷中溴的存在，下列正確的操作步驟為(　)

①加入AgNO₃溶液�、诩尤隢aOH水溶液�、奂訜帷、芗尤胝麴s水�、菁酉∠跛嶂寥芤撼仕嵝浴、藜尤隢aOH醇溶液

A．④③①⑤　 　　B．②③⑤①　 　　C．④⑥③①　 　　D．③⑥⑤①

解析：CH₃CH₂Br中的溴不能與AgNO₃反應(yīng)，只能在NaOH水溶液中共熱或在NaOH醇溶液中共熱產(chǎn)生HBr后，并加HNO₃酸化(防止生成Ag₂O沉淀干擾實(shí)驗(yàn))，再加AgNO₃產(chǎn)生淺黃色沉淀，證明有溴元素存在。

答案：B

14．(1)化合物A(C₄H₁₀O)是一種有機(jī)溶劑。A可以發(fā)生以下變化：

①A分子中的官能團(tuán)名稱是____________；

②A只有一種一氯取代物B，寫出由A轉(zhuǎn)化為B的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________；

③A的同分異構(gòu)體F也可以有框圖內(nèi)A的各種變化，且F的一氯取代物有三種，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是

______________________________________。

(2)化合物“HQ”(C₆H₆O₂)可用作顯影劑，“HQ”可以與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)�！癏Q”還能發(fā)生的反應(yīng)是(選填序號(hào))____________________。

①加成反應(yīng)�、谘趸�反應(yīng)　③加聚反應(yīng)�、芩�解反應(yīng)

“HQ”的一硝基取代物只有一種�！癏Q”的結(jié)構(gòu)簡式是______________________。

(3)A與“HQ”在一定條件下相互作用形成水與一種食品抗氧化劑“TBHQ”�！癟BHQ”與氫氧化鈉溶液作用得到分子式為C₁₀H₁₂O₂Na₂的化合物。

“TBHQ”的結(jié)構(gòu)簡式是____________________。

解析：(1)①僅含有一個(gè)O原子的官能團(tuán)可能是羥基或羰基，根據(jù)A能夠和濃H₂SO₄反應(yīng)根據(jù)A的分子式，C原子式已飽和，可知其中含有的是羥基。

②A的分子式C₄H₁₀O符合飽和一元醇通式：C_nH_2n+2O，其可能的結(jié)構(gòu)有四種：

CH₃CH₂CH₂CH₂OH、CH₃CH₂CH(CH₃)OH、

(CH₃)₂CHCH₂OH、(CH₃)₃C-OH。

光照氯代時(shí)，Cl原子取代烴基上的H原子，上述四種結(jié)構(gòu)對(duì)應(yīng)一氯代物可能的結(jié)構(gòu)分別是：4種、4種、3種、1種。所以B的結(jié)構(gòu)是(CH₃)₃C-OH，發(fā)生的反應(yīng)可以表示成：

(CH₃)₃COH+Cl₂

③根據(jù)上面的推斷，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式是：

(2)HQ能和FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明它含有酚羥基；結(jié)合分子式可進(jìn)一步斷定，HQ分子里含有2個(gè)酚羥基。它還能與H₂等發(fā)生加成反應(yīng)，能被酸性KMnO₄等氧化劑氧化。HQ可能的結(jié)構(gòu)有三種：

。

它們的一硝基取代產(chǎn)物分別有：1種、2種、3種。所以HQ的正確結(jié)構(gòu)為：。

(3)TBHQ能與NaOH溶液反應(yīng)得到分子式為C₁₀H₁₂O₂Na₂的化合物，說明分子中有2個(gè)酚羥基，因?yàn)榇剂u基不能和NaOH反應(yīng)，同時(shí)可以確定TBHQ的分子式為C₁₀H₁₄O₂，可知TBHQ是由1分子HQ和1分子A反應(yīng)得到的。反應(yīng)關(guān)系如下：

C₆H₆O₂+C₄H₁₀O―→C₁₀H₁₄O₂+H₂O(屬于取代反應(yīng))

根據(jù)HQ的結(jié)構(gòu)簡式，可以確定TBHQ的正確結(jié)構(gòu)為：

答案：(1)①羥基

②(CH₃)₃COH+Cl₂

③

(2)①②　

(3)

13．(2010·試題調(diào)研，山東濟(jì)寧期末)四川盛產(chǎn)五倍子。以五倍子為原料可制得化合物A。A的結(jié)構(gòu)簡式如下圖所示：

請(qǐng)解答下列各題：

(1)A的分子式是____________。

(2)有機(jī)化合物B在硫酸催化條件下加熱發(fā)生酯化反應(yīng)可得到A。請(qǐng)寫出B的結(jié)構(gòu)簡式：________________________________。

(3)請(qǐng)寫出A與過量NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：__________________________________________________________________________。

(4)有機(jī)化合物C是合成治療禽流感藥物的原料之一。C可以看成是B與氫氣按物質(zhì)的量之比1∶2發(fā)生加成反應(yīng)得到的產(chǎn)物。C分子中無羥基與碳碳雙鍵直接相連的結(jié)構(gòu)，它能與溴水反應(yīng)使溴水褪色。請(qǐng)寫出C與溴水反應(yīng)的化學(xué)方程式：________________________________________________________________________。

解析：本題以四川盛產(chǎn)的五倍子和禽流感藥物這一社會(huì)熱點(diǎn)為新情景材料，綜合考查有機(jī)物的分子式、結(jié)構(gòu)簡式、方程式、同分異構(gòu)體等知識(shí)，考查了學(xué)生的知識(shí)遷移能力和綜合推理能力，要求學(xué)生關(guān)注社會(huì)熱點(diǎn)，善于將所學(xué)知識(shí)與社會(huì)熱點(diǎn)的科技生活和工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)相聯(lián)系，活學(xué)活用。

(1)由A的結(jié)構(gòu)式很容易寫出A的分子式為C₁₄H₁₀O₉。

(2)因B在題設(shè)條件下可生成A，由A逆推，A水解可以得知B的結(jié)構(gòu)簡式為。

(3)由A的結(jié)構(gòu)簡式可以看出A中有5個(gè)-OH，需中和5個(gè)NaOH，一個(gè)羧基中和一個(gè)NaOH，一個(gè)酯基消耗2個(gè)NaOH，故1 mol A可消耗8 mol NaOH，方程式很容易寫出(見答案)。

(4)根據(jù)題意，B與氫氣按物質(zhì)的量之比1∶2加成可得C，且C分子中無羥基與碳碳雙鍵直接相連，且C能與溴水反應(yīng)，因此C的結(jié)構(gòu)簡式應(yīng)為，所以C與溴水反應(yīng)的方程式應(yīng)為：

答案：(1)C₁₄H₁₀O₉　(2) 　

(3)

(4)

12．有A、B、C三種烴的衍生物，相互轉(zhuǎn)化關(guān)系如下：1,2二溴乙烷氣體H2SO4170℃ABC，其中B可發(fā)生銀鏡反應(yīng)，C跟石灰石反應(yīng)產(chǎn)生使石灰水變渾濁的氣體。

A、B、C的結(jié)構(gòu)簡式和名稱依次是__________、________、________。

A→B的化學(xué)方程式為：_____________________________________________________。

B→C的化學(xué)方程式為：_____________________________________________________。

B→A的化學(xué)方程式為：_____________________________________________________。

解析：該題屬于有機(jī)推斷題，主要考查各種有機(jī)物的相互衍變關(guān)系。本題的突破口在：ABC，在有機(jī)化學(xué)中滿足這種連續(xù)氧化關(guān)系的只有醇醛酸。

已知A、B、C為烴的衍生物，ABC，說明A為醇，B為醛，C為羧酸，且三者碳原子數(shù)相同，醇在濃H₂SO₄加熱至170℃時(shí)產(chǎn)生的氣體與溴水加成得1,2二溴乙烷，則A為乙醇，B為乙醛，C為乙酸。

答案：CH₃CH₂OH，乙醇　CH₃CHO，乙醛　CH₃COOH，乙酸

2CH₃CH₂OH+O₂催化劑△2CH₃CHO+2H₂O

2CH₃CHO+O₂催化劑△2CH₃COOH

CH₃CHO+H₂催化劑△CH₃CH₂OH