6．(2009·山東模擬)已知25℃時，電離常數(shù)K_a(HF)＝3.6×10^－4 mol/L.溶度積常數(shù)K_sp(CaF₂)＝1.46×10^－10.現(xiàn)向1 L 0.2 mol/L HF溶液中加入1 L 0.2 mol/L CaCl₂溶液．則下列說法不正確的是

(　)

A．25℃時，0.1 mol/L HF溶液中pH>1

B．K_sp(CaF₂)隨溫度的變化而變化

C．氟化鈣和氟化氫都是弱電解質(zhì)

D．該體系中有CaF₂沉淀產(chǎn)生

解析：因?yàn)镠F是弱電解質(zhì)，所以0.1 mol/L HF溶液中pH>1，氟化鈣是難溶的強(qiáng)電解質(zhì)，故C項(xiàng)符合題意．

答案：C

0．005 mol　 0.02 mol

n(OH^－) 余＝1×0.05 mol－0.02 mol＝0.03 mol

c(OH^－)＝＝0.3 mol/L

c(H⁺)＝＝3.3×10^－14 mol/L

pH＝13.5

　此時溶液中主要以CrO形式存在．

答案：C

5. 向Cr₂(SO₄)₃的水溶液中加入NaOH溶液，當(dāng)pH＝4.6時開始出現(xiàn)Cr(OH)₃沉淀，隨著pH的升高，沉淀增多，但當(dāng)pH≥13時，沉淀消失，出現(xiàn)亮綠色的亞鉻酸根離子(CrO)，其平衡關(guān)系如下：

Cr³⁺+3OHCr(OH)₃CrO+H⁺+H₂O

(紫色) 　　　　(灰綠色) 　　　　(亮綠色)

向0.05 mol/L的Cr₂(SO₄)₃溶液50 mL中加入1.0 mol/L的NaOH溶液50 mL，充分反應(yīng)后，溶液中可觀察到的現(xiàn)象為

(　)

A．溶液為紫色　　　　　 B．溶液中有灰綠色沉淀

C．溶液為亮綠色　 　　　　　　　　　 D．無法判斷

解析：c(Cr³⁺)＝0.1 mol/L

n(Cr³⁺)＝0.1 mol/L×0.05 L＝0.005 mol

Cr³⁺　+　4OH^－===CrO+2H₂O

4．(2009·海市模擬)下列有關(guān)AgCl沉淀的溶解平衡的說法中，不正確的是

(　)

A．AgCl沉淀生成和溶解不斷進(jìn)行，但速率相等

B．AgCl難溶于水 ，溶液中沒有Ag⁺和Cl^－

C．升高溫度，AgCl沉淀的溶解度增大

D．向AgCl沉淀中加入NaCl固體，AgCl沉淀的溶解度降低

解析：AgCl固體在溶液中達(dá)到溶解平衡后，溶解與沉淀速率相等，但不為0，A項(xiàng)正確；AgCl難溶于水，但溶解的部分電離出Ag⁺和Cl^－，B項(xiàng)錯誤；一般來說，升高溫度有利于固體物質(zhì)的溶解，C項(xiàng)正確；向AgCl沉淀中加入NaCl固體，增大了Cl^－濃度，促使溶解平衡向左移動，降低了AgCl的溶解度，D項(xiàng)正確．

答案：B

3．已知一些銀鹽的顏色及溶解度數(shù)值如下：

測定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時，應(yīng)加入的指示劑是

(　)

A．KBr　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 B．KI

C．K₂S　 　　　　　　　　　　　　　　　　　 D．K₂CrO₄

解析：指示劑在作用時，應(yīng)在反應(yīng)剛好完成，所加過量試劑會與指示劑作用生成不同現(xiàn)象來進(jìn)行判斷．本題應(yīng)在Ag⁺和Cl^－生成AgCl沉淀后，再生成其他沉淀．所以本題指示劑的溶解度應(yīng)比AgCl大．

答案：D

2．下列各操作中，不發(fā)生“先沉淀后溶解”現(xiàn)象的是

(　)

①向飽和Na₂CO₃溶液中不斷通入過量的CO₂氣體

②向Fe(OH)₃膠體中逐滴滴入過量的稀H₂SO₄

③向AgI膠體中逐滴加入過量的稀鹽酸

④向石灰水中通入過量的CO₂

⑤向硅酸鈉溶液中逐滴加入過量的鹽酸

A．①③⑤　　　　　　 B．①②③⑤

C．②④　 　　　　　　　　　　　　　　　　 D．全部

解析：①只發(fā)生反應(yīng)Na₂CO₃+CO₂+H₂O===2NaHCO₃(析出NaHCO₃)；②中Fe(OH)₃先聚沉后被H₂SO₄溶解；③中 AgI聚沉但不溶解；④中先生成CaCO₃沉淀后溶解；⑤中只生成H₂SiO₃沉淀．

答案：A

1．在盛有AgCl沉淀的試管中加入KI溶液，振蕩后可觀察到白色沉淀逐漸變?yōu)辄S色沉淀．通過這個實(shí)驗(yàn)可以說明的是

(　)

A．I^－的還原性比Cl^－的強(qiáng)

B．Cl^－的半徑比I^－的小

C．AgI的溶解度比AgCl的大

D．實(shí)驗(yàn)過程中，溶解平衡AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)不斷向右移動

解析：白色沉淀轉(zhuǎn)化成黃色沉淀，說明在振蕩過程中氯化銀轉(zhuǎn)化成碘化銀，所以氯化銀的溶解平衡AgCl(s) Ag⁺(aq)+Cl^－(aq)不斷向溶解方向移動．

答案：D

22．(8分)北京奧運(yùn)會“祥云”火炬燃料是丙烷(C₃H₈)，亞特蘭大奧運(yùn)會火炬燃料是丙烯(C₃H₆)．

(1)丙烷脫氫可得丙烯：

已知：C₃H₈(g)===CH_4(g)+HCCH(g)+H_2(g)

ΔH₁＝+156.6 kJ/mol

CH₃CHCH_2(g)===CH_4(g)+HCCH_(g)

ΔH₂＝+32.4 kJ/mol

則相同條件下，反應(yīng)C₃H_8(g)===CH₃CHCH_2(g)+H_2(g)的ΔH＝________kJ/mol.

(2)以丙烷為燃料制作新型燃料電池，電池的正極通入O₂和CO₂，負(fù)極通入丙烷，電解質(zhì)是熔融碳酸鹽．電池反應(yīng)方程式為________；放電時，CO移向電池的________(填“正”或“負(fù)”)極．

(3)碳?xì)浠�合物完全燃燒生成CO₂和H₂O.常溫常壓下，空氣中的CO₂溶于水，達(dá)到平衡時，溶液的pH＝5.60，c(H₂CO₃)＝1.5×10^－5 mol/L.若忽略水的電離及H₂CO₃的第二級電離，則H₂CO₃HCO+H⁺的平衡常數(shù)K₁＝________.(已知：10^－5.60＝2.5×10^－6)

(4)常溫下，0.1 mol/L NaHCO₃溶液的pH大于8，則溶液中c(H₂CO₃)________c(CO)(填“>” 、“＝”或“<”)，原因是____________________(用離子方程式和必要的文字說明)．

解析：(1)根據(jù)蓋斯定律，將兩反應(yīng)式相減得到：

C₃H₈(g)===CH₃CH＝CH₂(g)+H₂(g)

ΔH＝+124.2 kJ/mol.

(2)該燃料電池的電解質(zhì)是熔融碳酸鹽，電池反應(yīng)方程式是C₃H₈燃燒的方程式．放電時，陰離子向負(fù)極移動．

(3)根據(jù)平衡常數(shù)K₁＝，

c(H⁺)＝c(HCO)＝2.5×10^－6 mol/L，

c(H₂CO₃)＝1.5×10^－6 mol/L.

可求出K1＝4.2×10－7mol/L.

(4)由NaHCO₃溶液的pH>8得HCO的水解程度大于電離程度．

答案：(1)124.2

(2)C₃H₈+5O₂===3CO₂+4H₂O　負(fù)

(3) 4.2×10^－7 mol/L

(4)>　HCO+H₂OCO+H₃O⁺(或HCOCO+H⁺)、HCO+H₂OH₂CO₃+OH^－， HCO的水解程度大于其電離程度

21．(8分)在溫度T℃下，某Ba(OH)₂稀溶液中c(H⁺)＝10^－a mol/L, c(OH^－)＝10^－b mol/L，已知a+b＝12，向該溶液中逐滴加入pH＝b的鹽酸，測得混合溶液的部分pH如下表所示：

(1)依據(jù)題意判斷，T℃________25℃(填“大于”、“小于”或“等于”)，該溫度下水的離子積K_w＝________.

(2)b＝________，原Ba(OH)₂稀溶液的物質(zhì)的量濃度為________．

(3)該溫度下，向1 L硫酸與硫酸鈉的混合溶液中加入3 L該Ba(OH)₂的稀溶液時，沉淀正好達(dá)最大值，從所得溶液中取出4 mL并加水稀釋至20 mL，測得溶液的pH為7，則原硫酸與硫酸鈉混合溶液的pH為________，其中Na₂SO₄的物質(zhì)的量濃度為________．

解析：(1)該溫度下：

K_W＝c(H⁺)·c(OH^－)＝10^－a×10^－b＝10^－(a+b)

＝10^－12>10^－14，故T℃>25℃.

(2)據(jù)第①組可計算：

Ba(OH)₂溶液中c(H⁺)_水＝1×10^－8 mol/L，

故c(OH^－)＝ mol/L＝1×10^－4 mol/L＝10^－b mol/L

∴b＝4, c[Ba(OH)₂]＝×10^－4 mol/L＝5×10^－5 mol/L

(3)據(jù)題意知n(SO)_總＝n[Ba(OH)₂]＝3 L×5×10^－5 mol/L＝1.5×10^－4 mol

據(jù)恰好反應(yīng)時知

c(OH^－)_過＝×＝＝10^－5 mol/L

解得c(H⁺)＝1×10^－4 mol/L, pH＝4, n(Na₂SO₄)＝n(SO)_總－n(H₂SO₄)＝1.5×10^－4 mol－×10^－4 mol×1 L＝1×10^－4 mol，所以c(Na₂SO₄)＝1×10^－4 mol/L.

答案：(1)大于　1×10^－12　(2) 4　5×10^－5 mol/L　(3)4　1×10^－4 mol/L

20．(8分)羥基磷灰石[Ca₅(PO₄)₃OH]是一種重要的生物無機(jī)材料，其常用的制備方法有兩種：

方法A：用濃氨水分別調(diào)Ca(NO₃)₂和(NH₄)₂HPO₄溶液的pH約為12；在劇烈攪拌下，將(NH₄)₂HPO₄溶液緩慢滴入Ca(NO₃)₂溶液中．

方法B：劇烈攪拌下，將H₃PO₄溶液緩慢滴加到Ca(OH)₂懸濁液中．

3種鈣鹽的溶解度隨溶液pH的變化如上圖所示(圖中縱坐標(biāo)是鈣離子濃度的對數(shù))，回答下列問題：

(1)完成方法A和方法B中制備Ca₅(PO₄)₃OH的化學(xué)反應(yīng)方程式

①5Ca(NO₃)₂+3(NH₄)₂HPO₄+4NH₃·H₂O===

Ca₅(PO₄)₃OH↓+________+________.

②5Ca(OH)₂+3H₃PO₄===________.

(2)與方法A相比，方法B的優(yōu)點(diǎn)是________．

(3)方法B中，如果H₃PO₄溶液滴加過快，制得的產(chǎn)物不純，其原因是________________________．

(4)圖中所示3種鈣鹽在人體中最穩(wěn)定的存在形式是________(填化學(xué)式)．

(5)糖黏附在牙齒上，在酶的作用于下產(chǎn)生酸性物質(zhì)，易造成齲齒，結(jié)合化學(xué)平衡移動原理，分析其原因____________________________________．

解析：(1)根據(jù)原子守恒，配平．

(2)此類問題一定要從工藝流程、原子利用率、副產(chǎn)物的種類等方面去考慮．

(3)從圖象入手，H₃PO₄滴入過快，H₃PO₄中的H⁺未被中和完全，而生成酸式鹽的難溶物就是CaHPO₄　　　 .

(4)從圖象入手，此時溶解度最小的是Ca₅(PO₄)₃OH，即Ca₅(PO₄)₃OH在人體中最穩(wěn)定．

(5)從題目要求入手．即化學(xué)平衡移動原理入手，不難得出答案．

答案：(1)①10NH₄NO₃　3H₂O　②Ca₅(PO₄)₃OH↓+9H₂O

(2)唯一副產(chǎn)物是水，工藝簡單

(3)反應(yīng)液局部酸性過大，會有CaHPO₄產(chǎn)生

(4)Ca₅(PO₄)₃OH

(5)酸性物質(zhì)使沉淀溶解平衡Ca₅(PO₄)₃OH(s)　5Ca²⁺(aq)+3PO(aq)+OH^－(aq)向右移動，導(dǎo)致Ca₅(PO₄)₃OH溶解，造成齲齒