30．(07年廣東化學(xué)·26)(12分)

羥基磷灰石[Ca₃(PO₄)₃OH]是一種一種重要的生物無機(jī)材料。其常用的制備方法有兩種：

方法A：用濃氨水分別調(diào)Ca(NO₃)₂和(NH₄)₂HPO₄溶液的pH約為12；在劇烈攪拌下，將(NH₄)₂HPO₄溶液緩慢滴入Ca(NO₃)₂溶液中。

方法B：劇烈攪拌下，將H₃PO₄溶液緩慢滴加到Ca(OH)₂懸濁液中。

3種鈣鹽的溶解度隨溶液pH的變化如上圖所示(圖中縱坐標(biāo)是鈣離子濃度的對數(shù))，回答下列問題：

(1)完成方法A和方法B中制備Ca₅(PO₄)₃OH的化學(xué)反應(yīng)方程式：

①5Ca(NO₃)₂+3(NH₄)₂HPO₄+4NH₃·H₂O＝Ca₅(PO₄)₃OH↓+　　　　 +

②5Ca(OH)₂+3H₃PO₄＝

(2)與方法A相比，方法B的優(yōu)點是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(3)方法B中，如果H₃PO₄溶液滴加過快，制得的產(chǎn)物不純，其原因是 　　　　　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

(4)圖中所示3種鈣鹽在人體中最穩(wěn)定的存在形式是　　　　　　　 (填化學(xué)式)。

(5)糖沾附在牙齒上，在酶的作用下產(chǎn)生酸性物質(zhì)，易造成齲齒。結(jié)合化學(xué)平衡移動原理，分析其原因　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

答案：(12分)

(1)①10NH₄NO₃　 3H₂O　 ②Ca₅(PO₄)₃OH↓+9H₂O

(2)唯一副產(chǎn)物為水，工藝簡單

(3)反應(yīng)液局部酸性過大，會有CaHPO₄產(chǎn)生

(4)Ca₅(PO₄)₃OH

(5)酸性物質(zhì)使沉淀溶解平衡：Ca₅(PO₄)₃OH(s)5Ca²⁺(aq)+3PO₄^3－(aq)+OH^－(aq)向右移動，導(dǎo)致Ca₅(PO₄)₃OH溶解，造成齲齒

解析：難度，中等，本題考查學(xué)生對難溶電解質(zhì)的溶解平衡和酸堿反應(yīng)的了解，考查學(xué)生書寫化學(xué)反應(yīng)方程形式的能力、讀圖解析和方案評價能力，以及化學(xué)平衡知識的綜合應(yīng)用能力。根據(jù)原子守恒可以配平反應(yīng)方程式，方法A與方法B對比，主要是A產(chǎn)物有副產(chǎn)物NH₄NO₃，原子利用率不高。本題后二問要利用平衡思想解決，人體pH基本上在7.39~7.41,所以鈣主要存在形式為Ca₅(PO₄)₃OH，結(jié)合其電離平衡可以分析酸會促進(jìn)其電離而溶解，造成齲齒。

29．(07年廣東化學(xué)·24)(10分)

二氧化錳是制造鋅錳干電池的基本材料。工業(yè)上以軟錳礦為原料，利用硫酸亞鐵制備高純二氧化錳的流程如下：

某軟錳礦的主要成分為MnO₂，還含有Si(16.72%)、Fe(5.86%)、Al(3.42%)、Zn(2.68%)和Cu(0.86%)等元素的化合物。部分陽離子以氫氧化物或硫化物的形式完全沉淀時溶液的pH見下表，回答下列問題：

(1)硫酸亞鐵在酸性條件下將MnO₂還原為MnSO₄，酸浸時發(fā)生的主要反應(yīng)的化學(xué)方程式為　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 。

(2)濾渣A的主要成分是　　　　　　　　　　　　 　。

(3)加入MnS的目的是除去　　　　　　　　　　 雜質(zhì)。

(4)堿性鋅錳電池中，MnO₂參與的電極反應(yīng)方程式為　　　　　　　　　　　　 。

(5)從廢舊堿性鋅錳電池中可以回收利用的物質(zhì)有　　　　　　　　　 (寫出兩種)。

答案：(10分)

(1)MnO₂+2FeSO₄+2H₂SO₄＝MnSO₄+Fe₂(SO₄)₃+2H₂O

(2)Fe(OH)₃　 Al(OH)₃

(3)Cu²⁺　 Zn²⁺

(4)MnO₂+H₂O+e^－＝MnOOH+OH^－(或2MnO₂+H₂O+2e^－＝Mn₂O₃+2OH^－)

(5)鋅、二氧化錳

解析：考查學(xué)生對元素化合物的主要性質(zhì)的掌握、書寫電極反應(yīng)方程形式的能力以及學(xué)生能夠從試題提供的新信息中，準(zhǔn)確地提取實質(zhì)內(nèi)容，并與已有知識模塊整合，重組為新知識模塊的能力。由反應(yīng)流程可知：在酸性條件下二氧化錳將Fe²⁺氧化為Fe³⁺,將Cu氧化成Cu²⁺，此外溶液中的還有Zn²⁺和Al³⁺，當(dāng)調(diào)pH至5.4時，只有Al(OH)₃ 和Fe(OH)₃會完全沉淀，故濾渣A的主要成分是Fe(OH)₃和Al(OH)₃。加入MnS后因為酸性條件下CuS 、ZnS更難溶所以會轉(zhuǎn)化為CuS 、ZnS沉淀而除去Cu²⁺　 Zn²⁺。

24．(09年山東理綜·15)某溫度下，相同pH值的鹽酸和酸溶液分別是稀、平衡pH值隨溶液體積變化的曲線如右圖所示。據(jù)圖判斷正確的是學(xué)科

A．Ⅱ為鹽酸稀釋時pH值變化曲線

B．b點溶液的導(dǎo)電性比c點溶液的導(dǎo)電性強(qiáng)

C．a(chǎn)點K_a的數(shù)值比c點K_u的數(shù)值大

D．b點酸的總濃度大于a點酸的總濃度

答案：B

解析：本題以醋酸為例考查了弱電解質(zhì)的電離平衡，II應(yīng)為醋酸稀釋時的pH值變化曲線；溶液導(dǎo)電性取決于離子濃度，b點的H⁺濃度大，導(dǎo)電性強(qiáng)；K_W的大小只取決于溫度；相同pH值的鹽酸和醋酸，醋酸濃度遠(yuǎn)大于鹽酸的濃度，稀釋到相同體積時，醋酸(II)濃度大于鹽酸(I)濃度。

25．(09年天津理綜·2)25 ℃時，濃度均為0.2 mol/L的NaHCO₃和Na₂CO₃溶液中,下列判斷不正確的是

A．均存在電離平衡和水解平衡

B．存在的粒子種類相同

C．c(OH^-)前者大于后者

D．分別加入NaOH固體，恢復(fù)到原溫度，c(CO₃^3-)均增大

答案：C

解析：相同濃度時，Na₂CO₃的堿性強(qiáng)于NaHCO₃，C項錯。

26．(09年天津理綜·4)下列敘述正確的是

A．0.1 mol/LC₆H₅ONa溶液中：c(Na⁺)＞c(C₆H₅O^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)

B．Na₂CO₃溶液加水稀釋后，恢復(fù)至原溫度，pH和K_w均減小

C．pH=5的CH₃COOH溶液和pH=5的NH₄Cl溶液中，c(H⁺)不相等

D．在Na₂S溶液中加入AgCl固體，溶液中c(S^2-)下降

答案：D

解析：A項，苯酚鈉為堿性溶液，故錯；B項，溫度不變，則K_w是不變的，錯；C項，pH=5即代表溶液中c(H⁺)均為10^-5mol/L，錯。D項，Ag₂S比AgCl更難溶，故加入S^2－會與溶液中的Ag⁺結(jié)合的，正確。

27．(09年海南化學(xué)·6)已知室溫時，0.1mo1/L某一元酸HA在水中有0.1%發(fā)生電離，下列敘述錯誤的是：

A．該溶液的pH=4

B．升高溫度，溶液的pH增大

C．此酸的電離平衡常數(shù)約為1×10^-7

D．由HA電離出的c(H⁺)約為水電離出的c(H⁺)的10⁶倍

答案：B

解析：根據(jù)HA在水中的電離度可算出c(H⁺)=0.1× 0.1%mol·L^-1=10^-4 mol·L^-1，所以pH=4；因HA在水中有電離平衡，升高溫度促進(jìn)平衡向電離的方向移動，所以c(H⁺)將增大，pH值會減��；C選項可由平衡常數(shù)表達(dá)式算出K==1×10^-7 ，所以C無錯誤。c(H⁺)=10^-4 mol·L^-1 ，所以c(H⁺，水電離)= 10^-10 mol·L^-1，前者是后才的10⁶倍。

28．(09年海南化學(xué)·11)在5mL 0.05 mo1/L的某金屬氯化物溶液中，滴加0.1 mo1/L AgNO₃溶液，生成沉淀質(zhì)量與加入AgNO₃溶液體積關(guān)系如圖所示，則該氯化物中金屬元素的化合價為：

A．+1　　　　　　　　　　 B．+2　　　　　　　　　　　 C．+3　　　　　　　　　　　 D．+4

答案：C　

解析：設(shè)氯化物化學(xué)式為MClx

MClx　　 --　　 x AgNO₃

　　　　 1　　　 　　　　　　x

5mL×0.05 mol·L^-1　　　 0.1 mol·L^-1×7.5mL

x = 3

23．(09年山東理綜·13)下列推斷合理的是

A．明礬[KAl(SO₄)₂·12H₂O]在水中能形成Al(OH)₃膠體，可用作凈水劑

B．金剛石是自然界中硬度最大的物質(zhì)，不可能與氧氣發(fā)生反應(yīng)

C．濃H₂SO₄有強(qiáng)氧化性，不能與Cu發(fā)生劇烈反應(yīng)

D．將SO₂通入品紅溶液，溶液褪色后加熱恢復(fù)原色;將SO₂通入溴水，溴水色后加熱也能恢復(fù)原色

答案：A

解析：明礬[KAl(SO₄)₂·12H₂O]溶于水，電離產(chǎn)生的Al³⁺在中水解生成能吸附水中懸浮雜質(zhì)的Al(OH)₃膠體，故可用作凈水劑；金剛石、石墨均可以燃燒生成二氧化碳；濃H₂SO₄雖然有強(qiáng)氧化性，只有加熱才能與Cu發(fā)生反應(yīng)；SO₂通入溴水后發(fā)生氧化還原反應(yīng)，SO₂ +Br₂ + 2H₂O= H₂SO₄+2HBr，加熱不可能生成Br₂.

22．(09年寧夏理綜·11)將氫氧化鈉稀溶液滴加到醋酸稀溶液中，下列各圖示意混合溶液有關(guān)量或性質(zhì)的變化趨勢，其中錯誤的是

答案：D

解析：A選項氫氧化鈉和醋酸發(fā)生中和反應(yīng)，反應(yīng)放熱，當(dāng)酸反應(yīng)完成后，再加堿，相當(dāng)于往熱水中加入冷水，溫度降低。B選項醋酸中滴加氫氧化鈉酸性減弱pH增大。C選項醋酸中滴加氫氧化鈉，相當(dāng)于弱電解質(zhì)溶液變成強(qiáng)電解質(zhì)溶液，因此導(dǎo)電能力增加。D選項醋酸中滴加氫氧化鈉，氫氧化鈉和醋酸發(fā)生反應(yīng)了，因此氫氧化鈉開始時為0.

[點評]本題考查水溶液中的離子反應(yīng)的相關(guān)知識，題目容量大，對考生的能力要求很高。

18．(09年廣東理基·33)下列說法正確的是

A．向0.1mol·L^－1 Na₂CO₃溶液中滴加酚酞，溶液變紅色

B．Al³⁺、NO₃^－、Cl^－、CO₃^2－、Na⁺可以大量共存于pH=2的溶液中

C．乙醇和乙酸都能溶于水，都是電解質(zhì)

D． 分別于等物質(zhì)的量的HCl和H₂SO₄反應(yīng)時，消耗的NaOH的物質(zhì)的量相同

答案：A

解析：Na₂CO₃溶液中存在CO₃^2－的水解CO₃^2－+H₂OHCO₃^－+OH^－，使溶液顯堿性，因此加入酚酞后溶液變?yōu)榧t色，故A選項正確。B選項中pH=2的溶液顯酸性，弱酸跟陰離子CO₃^2－不能存在；C選項中的乙醇不是電解質(zhì)，只有乙酸是電解質(zhì)；HCl是一元酸而H₂SO₄是二元酸，因此等物質(zhì)的量的HCl和H₂SO₄消耗的NaOH的物質(zhì)的量之比為1︰2。

19．(09年江蘇化學(xué)·5)化學(xué)在生產(chǎn)和日常生活中有著重要的應(yīng)用。下列說法不正確的是

A．明礬水解形成的Al(OH)₃膠體能吸附水中懸浮物，可用于水的凈化

B．在海輪外殼上鑲?cè)脘\塊，可減緩船體的腐蝕速率

C．MgO的熔點很高，可用于制作耐高溫材料

D．電解MgCl₂飽和溶液，可制得金屬鎂

答案：D

解析：A項，明礬凈水的原理是Al³⁺+3H₂OAl(OH)₃(膠體)+3H⁺，利用Al(OH)₃(膠體)的吸附性進(jìn)行凈水；B項，是因為輪船主要用鐵造外殼,鐵在海水中易被腐蝕.鍍上比鐵活潑的鋅,形成原電池,鋅作負(fù)極,失去電子先被腐蝕,從而起到保護(hù)鐵的作用，從而可減緩船體的腐蝕速率；氧化鎂的熔點是2852℃，可用于制作耐高溫材料；電解MgCl₂飽和溶液，發(fā)生地化學(xué)反應(yīng)為MgCl₂+2H₂OMg(OH)₂+Cl₂↑+H₂↑，不會產(chǎn)生金屬鎂，電解熔融的MgCl₂能制取單質(zhì)鎂，發(fā)生的反應(yīng)MgCl₂(熔融)Mg+Cl₂↑。

[考點分析](1)物質(zhì)的水解反應(yīng)，以及水解反應(yīng)的用途；(2)常見生活常識的原理；(3)常見物質(zhì)在生產(chǎn)生活中的具體用途；(4)常見物質(zhì)的制備及發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式。

20．(09年江蘇化學(xué)·9)下列化學(xué)實驗事實及其解釋都正確的是

A．向碘水中滴加CCl₄，振蕩靜置后分層，CCl₄層呈紫紅色，說明可用CCl₄從碘水中萃取碘

B．向SO₂水溶液中滴加鹽酸酸化的BaCl₂溶液，有白色沉淀生成，說明BaSO₃難溶于鹽酸

C．向0.1mol·L^-1FeSO₄溶液中滴加少量酸性KMnO₄溶液，KMnO₄溶液褪色，說明Fe²⁺具有氧化性

D．向2.0mL濃度均為0.1mol·L^-1的KCl、KI混合溶液中滴加1~2滴0.01mol·L^-1 AgNO₃溶液，振蕩，沉淀呈黃色，說明AgCl的Ksp比AgI的Ksp

答案：AD

解析：A項，是高中化學(xué)必修1一個很重要的實驗---萃取實驗；B項的敘述是錯誤的，在該實驗中根本得不到白色沉淀，因為亞硫酸不可能制取鹽酸；C項只能說明Fe²⁺具有還原性，因為KMnO₄具有強(qiáng)氧化性，常做氧化劑。D項，沉淀呈黃色，說明沉淀是AgI，也就意味著AgCl的Ksp比AgI的大。

[考點分析]

①重要試驗的操作過程、實驗現(xiàn)象、結(jié)論和解釋應(yīng)牢記；

②Ksp的運用。

21．(09年江蘇化學(xué)·13)下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是

A．室溫下，向0.01mol·L^－1NH₄HSO₄溶液中滴加NaOH溶液至中性：^{c(Na+)＞c(SO42－)＞c(NH4+)＞c(OH－)＝c(H+)}

B．0.1mol·L^－1NaHCO₃溶液：^{c(Na+)＞c(OH－)＞c(HCO3－)＞c(H+)}

C．Na₂CO₃溶液：^{c(OH－)－c(H+)＝c(HCO3－)+2c(H2CO3)}

D．25℃時，pH=4.75、濃度均為0.1mol·L^－1的CH₃COOH、CH₃COONa混合溶液： ^{c(CH3COO－)+c(OH－)＜c(CH3COOH)+c(H+)}

答案：^AC

^{解析：B項，NaHCO3溶液中，OH－是由HCO3－ 水解和水的電離所出成的，但是這些都是微弱的。HCO3－ 的濃度永大于OH－濃度，故錯；D項，由電荷守恒有：c(CH3COO－)+c(OH－)=c(H+)+c(Na+) ,由物料守恒可得：2c(Na+)= c(CH3COO－)+ c(CH3COOH)，將兩式中的c(Na+) 消去，可得c(CH3COO－)+2c(OH－)=2c(H+)+ c(CH3COOH)。所以c(CH3COO－)+c(OH－)－c(H+)－c(CH3COOH)= c(H+)－c(OH－)，因為pH=4.75，故c(H+)－c(OH－)>0，所以D項不等式應(yīng)為”>” ，故錯。}

[考點分析]

①混合溶液中離子濃度的關(guān)系，電荷守恒。

②等pH的溶液中物質(zhì)的量濃度的大小關(guān)系

③電離和水解的相互關(guān)系

④酸式鹽溶液中離子的濃度大小關(guān)系

17．(09年廣東理基·27)工業(yè)廢水中常含有不同類型的污染物，可采用不同的方法處理。以下處理措施和方法

答案：D

解析：A選項廢酸中加生石灰中和是化學(xué)處理法，錯誤。B選項中加硫酸鹽不能使Cu²⁺形成沉淀，錯誤。C選項中用活性炭不能吸附苯，錯誤。D選項中加石灰水后純堿會形成CaCO₃沉淀而除去，屬于化學(xué)處理法，正確。

16．(09年廣東化學(xué)·18)硫酸鍶(SrSO₄)在水中的沉淀溶解平衡曲線如下，下列說法正確的是

A．溫度一定時，Ksp(SrSO₄)隨的增大而減小

B．三個不同溫度中，313K時Ksp(SrSO₄)最大

C．283K時，圖中a點對應(yīng)的溶液是不飽和溶液

D．283K下的SrSO₄飽和溶液升溫到263K后變?yōu)椴伙柡腿芤?/p>

答案：BC

解析：平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與物質(zhì)的濃度無關(guān)，A錯誤；溫度一定時Ksp=[Sr²⁺][SO₄^2-]，由圖可知，313K時，相同SO₄^2-濃度下，Sr²⁺的濃度最大，所以平衡常數(shù)最大，B正確；283K時，Sr²⁺的濃度比平衡時要小，Qc小于Ksp(283K)，對應(yīng)為不飽和溶液，C正確；283K下的飽和溶液，突然升溫至363K，Ksp減少，析出沉淀，仍然為飽和溶液，D錯誤。

15．(09年廣東化學(xué)·16)磷鎢酸H₃PW₁₂O₄₀等雜多酸可代替濃硫酸用于乙酸乙酯的制備。下列說法不正確的是

A．H₃PW₁₂O₄₀在該酯化反應(yīng)中其催化作用

B．雜多酸鹽Na₂HPW₁₂O₄₀與Na₃PW₁₂O₄₀都是強(qiáng)電解質(zhì)

C．H₃PW₁₂O₄₀、KH₂PW₁₂O₄₀與Na₃PW₁₂O₄₀中都有相同的原子團(tuán)

D．硅鎢酸H₄ SiW₁₂O₄₀也是一種雜多酸，其中W的化合價為+8

答案：CD

解析：因濃硫酸在制備乙酸乙酯中起到催化劑和吸水劑的作用，又雜多酸可代替濃硫酸制備乙酸乙酯，所以雜多酸同樣起到催化作用，A正確；因大多數(shù)鹽屬于強(qiáng)電解質(zhì)，所以雜多酸鹽為強(qiáng)電解質(zhì)，所以雜多酸鹽也為強(qiáng)電解質(zhì)，B正確；磷鎢酸又可將其視作為H₃PO₄與WO₃的混合酸，因磷酸為三元中強(qiáng)酸，磷酸鹽中含有的酸根不同即原子團(tuán)不同，C錯誤；從化合價和代數(shù)為0可知W的價態(tài)為+6價，D錯誤。

14．(09年廣東化學(xué)·9)下列濃度關(guān)系正確的是

A．氯水中：c(Cl₂)=2c(ClO^-)+c(Cl^-)+C(HCl)}

B．氯水中：c(Cl^-)＞c(H⁺)＞c(OH^-)＞c(ClO^-)

C．等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合：c(Na⁺)=c(CH₃COO^-)

D．Na₂CO₃溶液中：c(Na⁺)>c(CO₃^2-)>c(OH^-)>c(HCO₃^-)>c(H⁺)

答案：D

解析：氯氣在水中與水反應(yīng)是可逆反應(yīng)，物料守恒不成立，A錯誤；Cl₂+H₂O=HCl+HClO，HCl中電離的H⁺與Cl^-濃度相等，再加上HClO會電離出H⁺，所以H⁺濃度一定大于Cl^-濃度，B錯誤；等體積等濃度的氫氧化鈉與醋酸混合恰好完全反應(yīng)生成醋酸鈉，因CH₃COO^-水解，所以Na⁺濃度大于CH₃COO^-的濃度，C錯誤。