14．(10分)阿司匹林(乙酰水楊酸)是由水楊酸和乙酸酐合成的：

在生成乙酰水楊酸的同時(shí)，水楊酸分子之間也能發(fā)生聚合反應(yīng)，生成少量聚合物(副產(chǎn)物)．合成乙酰水楊酸的實(shí)驗(yàn)步驟如下：

①向150 mL 干燥錐形瓶中加入2 g水楊酸、5 mL乙酸酐和5滴濃硫酸，振蕩，待其溶解后，控制溫度在85-90℃條件下反應(yīng)5-10 min，然后冷卻，即有乙酰水楊酸晶體析出．

②減壓過(guò)濾，用濾液淋洗錐形瓶，直至所有晶體收集到布氏漏斗中．抽濾時(shí)用少量冷水洗滌晶體幾次，繼續(xù)抽濾，盡量將溶劑抽干．然后將粗產(chǎn)品轉(zhuǎn)移至表面皿上，在空氣中風(fēng)干．

③將粗產(chǎn)品置于100 mL 燒杯中，攪拌并緩慢加入25 mL 飽和碳酸氫鈉溶液，加完后繼續(xù)攪拌2-3 min，直到?jīng)]有二氧化碳?xì)怏w產(chǎn)生為止．過(guò)濾，用5-10 mL 蒸餾水洗滌沉淀．合并濾液于燒杯中，不斷攪拌，慢慢加入15 mL 4 mol/L鹽酸，將燒杯置于冰水中冷卻，即有晶體析出．抽濾，用冷水洗滌晶體1-2次，再抽干水分，即得產(chǎn)品．

(1)　　 第①步中，要控制溫度在85-90℃，應(yīng)采用的加熱方法是______________

_____________________________________________________，用這種方法加熱需要的玻璃儀器有________．

(2)在第②步中，用冷水洗滌晶體，其目的是____________________________________．

(3)在第③步中，加入飽和碳酸氫鈉溶液的作用是________，加入鹽酸的作用是________．

(4)如何檢驗(yàn)產(chǎn)品中是否混有水楊酸？_________________________________________.

解析：(1)水浴加熱可以控制溫度在100℃以下，且加熱面積大，受熱穩(wěn)定．(2)用冷水洗滌晶體可以除去晶體表面附著的可溶性雜質(zhì)，減少阿司匹林的溶解．(3)阿司匹林分子中含有羧基，酸性比碳酸酸性強(qiáng)，比鹽酸酸性弱，能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成可溶性鹽；加入鹽酸可將阿司匹林的可溶性鹽重新轉(zhuǎn)化為阿司匹林．(4)水楊酸分子中含有酚羥基，能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．

答案：(1)水浴加熱　溫度計(jì)、酒精燈、燒杯

(2)除去晶體表面附著的可溶性雜質(zhì)　減少阿司匹林的溶解

(3)使阿司匹林轉(zhuǎn)化為可溶性鹽　將阿司匹林的可溶性鹽重新轉(zhuǎn)化為阿司匹林

(4)向水中加入少量產(chǎn)品，滴加氯化鐵溶液，若有紫色出現(xiàn)，說(shuō)明產(chǎn)品中含有水楊酸

13．(10分)(2010·茂名模擬)下圖中 A、B、C、D、E均為有機(jī)化合物．已知：C能跟NaHCO₃發(fā)生反應(yīng)，C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等，且E為無(wú)支鏈的化合物.

根據(jù)上圖回答問(wèn)題：

(1)C分子中的官能團(tuán)名稱(chēng)是________；化合物B不能發(fā)生的反應(yīng)是________(填字母序號(hào)):

a．加成反應(yīng)　b．取代反應(yīng)　c．消去反應(yīng)　d．酯化反應(yīng)

e．水解反應(yīng)　f．置換反應(yīng)

(2)反應(yīng)②的化學(xué)方程式是__________________________________________________．

(3)反應(yīng)②實(shí)驗(yàn)中加熱的目的是：

Ⅰ.______________________________________________________________________；

Ⅱ.______________________________________________________________________.

(4)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是____________________．

(5)同時(shí)符合下列三個(gè)條件的B的同分異構(gòu)體有______種．

Ⅰ.含有間二取代苯環(huán)結(jié)構(gòu)；Ⅱ.屬于非芳香酸酯；Ⅲ.與 FeCl₃ 溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．

寫(xiě)出其中任意一個(gè)同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________________________.

(6)常溫下，將C溶液和NaOH溶液等體積混合，兩種溶液的濃度和混合后所得溶液的pH如下表：

從m組情況分析，所得混合溶液中由水電離出的c(OH^－)＝________ mol·L^－1.

n組混合溶液中離子濃度由大到小的順序是____________________．

解析：由題圖知：C、D發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，由題知C能跟NaHCO₃發(fā)生反應(yīng)，C和D的相對(duì)分子質(zhì)量相等，C是羧酸、D是醇，且酸中含碳原子數(shù)小于醇，也即C為CH₃COOH，D為C₃H₅OH，再據(jù)E無(wú)支鏈，D為1­丙醇．

(1)C為CH₃COOH，含有羧基．化合物B不能發(fā)生水解反應(yīng)．

(2)②反應(yīng)為CH₃COOH與1­丙醇的酯化反應(yīng)，注意書(shū)寫(xiě)時(shí)注明反應(yīng)條件：可逆、濃硫酸、加熱．

(3)反應(yīng)②為酯化反應(yīng)，該過(guò)程可逆，加熱一方面能加快化學(xué)反應(yīng)速率，另一方面能及時(shí)蒸出產(chǎn)物乙酸丙酯，使平衡正向移動(dòng)，提高反應(yīng)物的產(chǎn)率．

(4)由題圖知，①反應(yīng)為水解反應(yīng)，故B、C、D酯化即可得到A，

(5)由題目條件知該同分異構(gòu)體中含有酚羥基，在其間位還有一個(gè)取代基，該取代基由余下原子團(tuán)(─C₃H₅O₂)構(gòu)成，且該取代基中含酯基，但水解后羧基不在含苯環(huán)的有機(jī)物中，

可能是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 .

(6)由表格知，m組兩物質(zhì)等體積反應(yīng)，水解顯堿性，故混合溶液中由水電離出的

c(OH^－)＝＝10^－5.n組中酸過(guò)量使得混合液顯酸性， 故有c(CH₃COO^－)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞ c(OH^－)．

答案：(1)羧基　e

(2)CH₃COOH+CH₃CH₂CH₂OH

　　 　　 　　 　　 　　 　 CH₃COOCH₂CH₂CH₃+H₂O

(3)①加快反應(yīng)速率

②及時(shí)將產(chǎn)物乙酸丙酯蒸出，以利于平衡向生成乙酸丙酯的方向移動(dòng)

(4)

(6)10^－5c(CH₃COO^－)＞c(Na⁺)＞c(H⁺)＞ c(OH^－)

12．(10分)(2010·蘇北四市聯(lián)考)據(jù)中國(guó)紡織流通協(xié)會(huì)數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)，2006年8月份全國(guó)生產(chǎn)維綸纖維3424噸，與去年同比增長(zhǎng)10.59%.維綸的成分是聚乙烯醇縮甲醛，它可以由石油的產(chǎn)品乙烯為起始原料進(jìn)行合成，其主要步驟是由乙烯、氧氣和醋酸合成醋酸乙烯酯，化學(xué)方程式如下：

CH₂===CH₂+O₂+CH₃COOH催化劑

　　 　　 　　 　　 　　 　 CH₃COOCH===CH₂+H₂O

然后再經(jīng)過(guò)加聚、水解、縮合制得維綸．

(1)A→B的反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______________．

(2)請(qǐng)確定A、B、D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

A：____________ B：____________ D：____________.

(3)寫(xiě)出C的單體的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：__________________________.

解析：第一步：從題目信息知，A為CH₃COOCH===CH₂.

第二步：A和B的鏈節(jié)組成相同，說(shuō)明B是由A這一種分子加聚而成，反應(yīng)的特點(diǎn)是C===C鍵斷裂，單體相互結(jié)合成高分子長(zhǎng)鏈：

第三步：從B的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)看，高聚物水解時(shí)從虛線(xiàn)處斷裂：　　 　　　　　　?，生成

聚乙烯醇?　　　　　　　 和乙酸．

第四步：以(C₂H₄O)_n與(C₅H₈O₂)_n比較，鏈節(jié)的組成多了三個(gè)碳原子、四個(gè)氫原子，一個(gè)氧原子．必須用C的兩鏈節(jié)與一個(gè)HCHO分子縮水來(lái)完成，縮水方式為：

答案：(1) 加聚反應(yīng)

　(3)CH₃CHO

11．(10分)(2010·啟東中學(xué))物質(zhì)A有如下轉(zhuǎn)化：

(1)A的分子式為_(kāi)_______，含有的官能團(tuán)為_(kāi)_______(寫(xiě)名稱(chēng))．

(2)A→C的化學(xué)方程式為_(kāi)___________________________________________________，

反應(yīng)類(lèi)型為_(kāi)_______．

(3)B的同分異構(gòu)G、H能與濃溴水反應(yīng)，且結(jié)構(gòu)中均含有一個(gè)-CH_3,1 mol H消耗3 mol Br_2,1 mol G消耗2 mol Br₂，H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________，G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式_______________．

(4)已知在一定條件下R₁CH===CHR₂―→R₁CHO+ R₂CHO，A在一定條件下氧化生成羧酸X、Y ，X的分子式為C₇H₆O₂，它是芳香族化合物，Y是一種還原性的二元羧酸．寫(xiě)出兩類(lèi)含有醛基X的同分異構(gòu)體______________， ________________.

解析：“多官能團(tuán)組合題”是高考有機(jī)化學(xué)命題的重要題型，本題以烯醛為例，考查了反應(yīng)類(lèi)型、官能團(tuán)和有機(jī)物類(lèi)別之間的關(guān)系，且在考查類(lèi)酚的性質(zhì)有新意．

由圖示可知，A中含酚羥基、醛基，結(jié)合A2H2B分析知A中還含有碳碳雙鍵，由B不含甲基，且F只有一種結(jié)構(gòu)推出A為

，由轉(zhuǎn)化關(guān)系推出B為

，E為　　　　　　　　　　　　　　　 .

(3)B的同分異構(gòu)體G、H能與濃溴水反應(yīng)，所以G、H中含酚羥基，由酚與溴水反應(yīng)的取代原則可推出G、H的結(jié)構(gòu)．

(5)由A的結(jié)構(gòu)及信息可知X為　　　　　　　　　　 ，Y為HOOC-COOH.

答案：(1)C₉H₈O₂　碳碳雙鍵、醛基、酚羥基

10．(10分)(2010·鎮(zhèn)江模擬)乙酰水楊酸(俗稱(chēng)阿司匹林)是一種常見(jiàn)的解熱、消炎、鎮(zhèn)痛藥物．以苯為主要原料，通過(guò)下圖所示途徑可以制取阿司匹林和冬青油：

請(qǐng)按要求回答：

(1)請(qǐng)寫(xiě)出有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

A________；B________；C________.

(2)寫(xiě)出變化過(guò)程中①、⑥的化學(xué)方程式(注明反應(yīng)條件)

反應(yīng)①____________________________________________________________________；

反應(yīng)⑥____________________________________________________________________.

(3)變化過(guò)程中的②屬于____________反應(yīng)，⑦屬于______________反應(yīng)．

(4)物質(zhì)的量相等的冬青油和阿司匹林完全燃燒時(shí)消耗氧氣的量，冬青油比阿司匹林________________________________________________________________________．

(5)怎樣從化學(xué)平衡移動(dòng)的觀點(diǎn)理解用乙酸酐代替乙酸可以提高阿司匹林產(chǎn)率？________________________________________________________________________

________________________________________________________________________.

請(qǐng)寫(xiě)出當(dāng)用乙酸酐作原料時(shí)，合成阿司匹林的化學(xué)方程式_______________________．

(6)返潮的阿司匹林片為什么不能服用？_____________________________________

________________________________________________________________________.

解析：題中給出以苯為主要原料合成阿司匹林和冬青油的流程圖，要求學(xué)生寫(xiě)出有關(guān)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式、反應(yīng)的化學(xué)方程式和反應(yīng)類(lèi)型，從而考查學(xué)生對(duì)有機(jī)物知識(shí)的掌握程度．解答該題可以按照合成流程圖進(jìn)行順推和逆推，判斷出各物質(zhì)的屬類(lèi)和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，然后寫(xiě)出相應(yīng)的化學(xué)方程式．由B與反應(yīng)生成了阿司匹林可逆推B為　　　　　　　 　，由此可順推C為　　　　　　　　 .

答案： 　

(3)水解反應(yīng)(取代) 　酯化反應(yīng)(取代)

(4)少

(5)乙酸酐能與水反應(yīng)，生成乙酸，使平衡向右移動(dòng)(乙酸也能參加反應(yīng)合成阿司匹林).

(6)阿司匹林片在潮濕空氣中會(huì)水解生成水楊酸和乙酸，返潮的阿司匹林已變質(zhì)，所以不能服用

9．(10分)(2010·海淀模擬)已知A是一種分子量為28的氣態(tài)烴，它可轉(zhuǎn)化為其他常見(jiàn)有機(jī)物，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

(1)寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式______________．

(2)B→C的轉(zhuǎn)化，通常需銅或銀做催化劑，寫(xiě)出轉(zhuǎn)化的化學(xué)方程式________________

________________________________________________________________________.

(3)物質(zhì)B可以被直接氧化為D，需要加入的試劑是____________．

(4)F是一種聚合物，常用于塑料產(chǎn)品，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_(kāi)_________________．

(5)寫(xiě)出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：

①________________________________________________________________________；

反應(yīng)類(lèi)型：_______________.

④________________________________________________________________________；

反應(yīng)類(lèi)型：_______________.

解析：由“A是一種分子量為28的氣態(tài)烴”可知A為乙烯，由各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系可推知：B為乙醇，C為乙醛，D為乙酸，E為乙酸乙酯．

答案：(1)CH₂===CH_{2[來(lái)源:]}

(2)2C₂H₅OH+O₂Cu△2CH₃CHO+2H₂O

(3)酸性KMnO₄溶液或酸性K₂Cr₂O₇溶液

(4)

(5)CH₂===CH₂+H₂O催化劑△CH₃CH₂OH　加成反應(yīng)

CH₃COOH+CH₃CH₂OH 　CH₃COOCH₂CH₃+H₂O　取代反應(yīng)(或酯化反應(yīng))

8．(2010·汕頭模擬)食品香精菠蘿酯的生產(chǎn)路線(xiàn)(反應(yīng)條件略去)如下：

下列敘述錯(cuò)誤的是(　)

A．步驟(1)產(chǎn)物中殘留的苯酚可用FeCl₃溶液檢驗(yàn)

B．苯酚和菠蘿酯均可與酸性KMnO₄溶液發(fā)生反應(yīng)

C．苯氧乙酸和菠蘿酯均可與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)

D．步驟(2)產(chǎn)物中殘留的烯丙醇可用溴水檢驗(yàn)

解析：A項(xiàng)苯酚與ClCH₂COOH反應(yīng)生成的苯氧乙酸不含有酚羥基，故殘留物中若含有苯酚可以與FeCl₃顯紫色；B項(xiàng)苯酚可以被O₂氧化而呈粉紅色，當(dāng)然也可以被KMnO₄氧化，菠蘿酯含有碳碳雙鍵，故也可被KMnO₄氧化；苯氧乙酸中含有羧酸可與堿發(fā)生中和反應(yīng)，菠蘿酯屬于酯可以在堿性條件下發(fā)生水解；由于菠蘿酯含有碳碳雙鍵也可以使溴水褪色，故不能用溴水來(lái)檢驗(yàn)殘留的烯丙醇．

答案：D

7．某有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

，它可以發(fā)生反應(yīng)的類(lèi)型有(　)

①加成反應(yīng)�、谙�去反應(yīng)�、鬯�解反應(yīng)�、荃セ�反應(yīng)

⑤氧化反應(yīng)�、藜泳鄯磻�(yīng)

A．①②③④　 　 　　 B．①②④⑤

C．①②⑤⑥　 　 　　 D．③④⑤⑥

解析：苯環(huán)可與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)；醇羥基可發(fā)生消去反應(yīng)；羧基和羥基都可發(fā)生酯化反應(yīng)；酚羥基、醇羥基都可以被氧化劑氧化．

答案：B

6．(2010·威海模擬)下列有關(guān)化學(xué)反應(yīng)表達(dá)正確的是(　)

A．實(shí)驗(yàn)室用液溴和苯在催化劑作用下制溴苯：

B．蛋殼溶于食醋：CaCO₃+CH₃COOH===CH₃COOCa+H₂O+CO₂↑

C．向CH₂BrCOOH中加入足量的氫氧化鈉溶液并加熱：

CH₂BrCOOH+OH^－△CH₂BrCOO^－+H₂O

D．苯酚鈉溶液中通入少量CO₂：CO₂+H₂O+2C₆H₅O^－―→2C₆H₅OH+2CO

解析：蛋殼溶于食醋應(yīng)為：CaCO₃+2CH₃COOH===(CH₃COO)₂Ca+H₂O+CO₂↑；CH₂BrCOOH和足量的氫氧化鈉溶液時(shí)，不僅發(fā)生中和反應(yīng)，而且還發(fā)生溴原子的水解反應(yīng)；苯酚鈉與CO₂反應(yīng)生成HCO.

答案：A

5．2009年甲型H1N1流感疫情在全球爆發(fā)，繼“非典”之后，又一場(chǎng)抗擊全球性傳染病的戰(zhàn)斗打響了．我國(guó)萊茵生物公司從中藥八角中提取莽草酸，再經(jīng)過(guò)多步反應(yīng)合成的達(dá)菲因此變得供不應(yīng)求．已知莽草酸和達(dá)菲的結(jié)構(gòu)式如下：

下列關(guān)于莽草酸和達(dá)菲的判斷不正確的是(　)

A．它們都能使溴的四氯化碳溶液褪色

B．莽草酸的分子式為C₇H₁₀O₅

C．達(dá)菲在熱的NaOH溶液中不能穩(wěn)定存在

D．莽草酸和達(dá)菲的分子中含有羥基、羧基、氯基、苯環(huán)等結(jié)構(gòu)

解析：莽草酸的分子中含有羥基、羧基結(jié)構(gòu)，苯草酸、達(dá)菲分子中均不含苯環(huán)結(jié)構(gòu)，沒(méi)有苯環(huán)．達(dá)菲的分子中含有酯基、氨基、酞鍵等結(jié)構(gòu)，沒(méi)有苯環(huán)．

答案：D