3、醇的酸性：

思考問題：既ROH的酸性比水弱，那么：

(1)能否用乙醇和NaOH制取乙醇鈉？

(2)如果你認為不能，那么應當怎樣制備乙醇鈉？

(3)如果你認為能，那么應當采取什么措施？

(4)下列反應式哪些合理？哪些不合理？為什么？

(1)　

(2)　

(3)　

2、醇的氧化：

有機化合物的氧化-還原關(guān)系:

加氫脫氧為還原，脫氫加氧為氧化

1、親核取代和消除

醇的取代和消除的競爭，主要用反應溫度來控制：　 較高溫度相對有利于消除，較低低溫相對有利于取代！

4、b-消除：反應機理主要有E1和E2

E1 ：反應分為2步，離去基先離去，p-鍵后生成

E1的特點：

E2：協(xié)同式反應，立體專一性：同面反式

E1的特點：

關(guān)于消除反應的方向

E1：首先服從共軛優(yōu)先規(guī)則，然后服從查依采夫規(guī)則

E2：首先服從立體需要－同面反式，然后服從共軛優(yōu)先，最后服從查氏規(guī)則。

關(guān)于取代與消除的競爭：　

RX種類：　 　　　　　　　　　　伯　　　　　　　 仲　　　　　　　　 叔

一般情況下：　　 　　　S_N2為主　　　　　　　　　　　　 　　E1為主

仲：

強堿弱親核試劑E2為主；弱堿強親核試劑S_N2為主

反應溫度的影響：較低溫度下，取代為主；較高溫度下，消除為主。

練習：

3、消除反應：

消除反應的類別：

a-消除(1,1-消除)

b-消除(1,2-消除)

a-消除：卡賓的生成、性質(zhì)和結(jié)構(gòu)：

卡賓的結(jié)構(gòu)：

g-消除：環(huán)氧化合物的制備

例如：

5、線型試劑：中心原子SP雜化，穿透力強，親核能力很強！如^¯CN、HC≡C^¯等。

注意：堿性強親核試劑，易引起親核取代反應，如：I ^¯、HC≡C^¯、^¯CN、NH₃等。

強堿性弱親核試劑，易導致消除！如：(CH₃)₃CO^¯等。

如：

(3)RX的結(jié)構(gòu)對S_N1和S_N2的影響：

伯鹵代烷：主要發(fā)生S_N2

叔鹵代烷：主要發(fā)生S_N1

仲鹵代烷：發(fā)生S_N2的可能性略大于S_N1

(4)溶劑的極性對S_N1和S_N2的影響：

(5)離去基對親核取代活性的影響

優(yōu)良的離去基：-I、RSO₃-、TsO-

較差的離去基：-F、-H、-R、-OH、-OR、RCOO-

其中-OH、-OR、RCOO-等的離去都涉及C-O斷裂，而C-O必須在催化劑(H⁺等路易氏酸)的協(xié)助下才能斷裂。因此，醇、醚在堿性或中性條件下非常穩(wěn)定，不可能發(fā)生取代反應。C-F鍵鍵長短，鍵能大，幾乎在任何條件下都不可能斷裂，因此聚四氟乙烯稱為“塑料王”。

(6)溶劑對親核試劑親核能力的影響

陰離子相對裸露，親核能力很強

宿主溶劑：可以使N^-完全裸露^，親核能力極大地增強，如：冠醚

特點：催化效高、選擇性大(專一)、劇毒、昂貴

聚乙二醇：

特點：催化效率較低、適用范圍廣、無毒、廉價

例如：下列兩個合成反應的時間和收率充分顯示了聚乙二醇的催化作用：

練習　　 完成下列反應：

4、同類試劑(如RO^-)：試劑體積越小，親核性能越強：

CH₃O^¯>CH₃CH₂O^¯>(CH₃)₂CHO^¯>(CH₃)₃CO^¯

3、同種元素：與堿性一致

(1)帶負電荷者比中性的強：HO^¯>H₂O；RO^¯>ROH；H₂N^¯>NH₃

(2)堿性越強，親核能力越強：

RO^¯>HO^¯ > C₆H₅O^¯ >RCOO^¯；RS^¯>HS^¯

2、同族元素：與溶劑的性質(zhì)相關(guān)

在質(zhì)子溶劑(H₂O、ROH等)中與堿性相反：I^¯>Cl^¯>Br^¯>F^¯ ；HS^¯> HO^¯；RS^¯>RO^¯

在非質(zhì)子溶劑(乙醚、丙酮等)中與堿性一致： I^¯<Cl^¯<Br^¯<F^¯ ；HS^¯<HO^¯；RS^¯<RO^¯

1、同周期元素：親核性與堿性一致

堿性的判斷：共軛酸堿理論-共軛酸的酸性越強，其共軛堿的堿性越弱。

共軛酸酸性 CH₄<NH₃<H₂O<HF

堿性：　　　　 H₃C^¯>H₂N^¯ >HO^¯ >F^¯