9．X、Y、Z、M、W為五種短周期元素。X、Y、Z是原子序數(shù)依次遞增的同周期

元素，且最外層電子數(shù)之和為15，X與Z可形成XZ₂分子；Y與M形成的氣態(tài)化

合物在標準狀況下的密度為0.76 g·L^-1；W的質子數(shù)是X、Y、Z、M四種元素質

子數(shù)之和的1/2。下列說法正確的是

A．原子半徑：W＞Z＞Y＞X＞M　

B．XZ₂、X₂M₂、W₂Z₂均為直線型的共價化合物

C．由X元素形成的單質不一定是原子晶體

D．由X、Y、Z、M四種元素形成的化合物一定既有離子鍵，又有共價鍵

解析：這是一道無機推斷題，以元素推斷為基礎，綜合考查原子結構，元素周期表、元素周期律，分子結構，元素化合物性質、用途等知識，試題難度不大，在高考復習練習中常會遇到類似的題目，但命題者在這里一反通常習慣，把X、Y、Z、M、W這五種短周期元素，并不是設成都是隨著原子序數(shù)依次遞增的，而只是設其中X、Y、Z三種元素是原子序數(shù)依次遞增的同周期元素，而把原子序數(shù)最小的M元素恰恰排在X、Y、Z三種元素后面，這樣就給考生設置了一個思維陷阱，如果考生不注意審題，不注意這一細節(jié)，一旦陷入習慣上的思維定勢，就會跌入這個陷阱，無法正確、迅速解題。這也是本題的解題關鍵。只要掌握了這一解題關鍵，再結合題給的條件，題目就可迎刃而解。

分析題給的條件可知，X、Y、Z、M、W這五種短周期元素的排列，不是按原子序數(shù)依次遞增排列的，其中只有X、Y、Z三種元素是原子序數(shù)依次遞增的同周期元素，由X、Y、Z的最外層電子數(shù)之和為15，X與Z可形成XZ₂分子，可推出X、Y、Z分別為C、N、O三種元素；再根據(jù)Y與M形成的氣態(tài)化合物在標準狀況下的密度，就可計算出該氣態(tài)化合物的相對分子質量為17，從而確定M為H元素，最后根據(jù)W的質子數(shù)是X、Y、Z、M四種元素質子數(shù)之和的1/2，推出W為Na 元素。所以，原子半徑應是W＞X＞Y＞Z＞M(即Na＞C＞N＞O＞H),A選項錯。B選項中CO₂ 、C₂H₂ 均為直線型共價化合物，而Na₂O₂ 不是直線型共價化合物(折線型化合物)，B錯誤。C選項是正確的，例如石墨、C₆₀、碳納米管、石墨烯等碳單質就不是原子晶體。D選項中，X、Y、Z、M四種元素可形成化合物 (NH₄)₂CO₃ 、NH₄HCO₃ 、CO(NH₂)₂(尿素)等，前二種為離子化合物，而尿素為共價化合物，所以D錯。

答案：C

31.[化學-有機化學基礎](13分)

透明聚酯玻璃鋼可用于制造導彈的雷達罩和宇航員使用的氧氣瓶。制備它的一種配方中含有下列四種物質：

(甲)　　　　 　(乙)　　(丙)　　　(丁)

填寫下列空白：

(1)甲中不含氧原子的官能團是____________；下列試劑能與甲反應而褪色的是___________(填標號)

a. Br₂/CCl₄溶液　 b.石蕊溶液　 c.酸性KMnO₄溶液

(2)甲的同分異構體有多種，寫出其中一種不含甲基的羧酸的結構簡式：_______

(3)淀粉通過下列轉化可以得到乙(其中A-D均為有機物):

　A的分子式是___________，試劑X可以是___________。

(4)已知：

利用上述信息，以苯、乙烯、氯化氫為原料經(jīng)三步反應合成丙，其中屬于取代反應的化學方程式是 　　　　　　　　。

(5)化合物丁僅含碳、氫、氧三種元素，相對分子質量為110。丁與FeCl₃溶液作用顯現(xiàn)特征顏色，且丁分子中烴基上的一氯取代物只有一種。則丁的結構簡式為 　　　　　　。

[答案](1)碳碳雙鍵(或)；ac

(2)CH₂＝CH－CH₂－CH₂－COOH(3)C₆H₁₂O₆；Br₂/CCl₄(或其它合理答案)

(4)+CH₃CH₂Cl+HCl(5)

時光飛逝，一年一度的高考又結束了，今年福建省本一擴招，本三與本二合并，報考人數(shù)下降，錄取率又要提高，這樣一來數(shù)學容易，理綜容易。今年高考化學題目由于大環(huán)境的束縛，出得比較容易、平實，但不乏亮點，選擇題中沒有偏題怪題，其中第12題情景新穎；非選擇題的23(4)，24(3)，25(5)(7)，31(3)(4)個人比較欣賞。今年難度比去年有下降，而且比省檢容易了許多，優(yōu)秀的學生可能覺得做得不過癮，但希望“基礎平實”這個高考導向延續(xù)下去。

由于我們是選考物構，有機題漸行漸遠，所以有機題僅提供答案，不做詳解和評析，

以上是個人想法，不妥之處請多多批評。

30、[化學--物質結構與性質](13分)

氮元素可以形成多種化合物。

回答以下問題：

(1)基態(tài)氮原子的價電子排布式是_________________。

(2)C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是____________。

(3)肼(N₂H₄)分子可視為NH₃分子中的一個氫原子被－NH₂(氨基)取代形成的另一種氮的氫化物。

①NH₃分子的空間構型是_______________；N₂H₄分子中氮原子軌道的雜化類型是___________。

②肼可用作火箭燃料，燃燒時發(fā)生的反應是：

N₂O₄(l)+2N₂H₄(l)===3N₂(g)+4H₂O(g) △H=－1038.7kJ·mol^－1

若該反應中有4mol N－H鍵斷裂，則形成的π鍵有________mol。

③肼能與硫酸反應生成N₂H₆SO₄。N₂H₆SO₄晶體類型與硫酸銨相同，則N₂H₆SO₄的晶體內不存在__________(填標號)

a. 離子鍵　　 b. 共價鍵　　 c. 配位鍵　　 d. 范德華力

(4)圖1表示某種含氮有機化合物的結構，其分子內4個

氮原子分別位于正四面體的4個頂點(見圖2)，分子內存

在空腔，能嵌入某離子或分子并形成4個氫鍵予以識別。

下列分子或離子中，能被該有機化合物識別的是_________(填標號)。

a. CF₄　　　 b. CH₄　　　 c. NH₄⁺　　 d. H₂O

[解析](1)基態(tài)氮原子的價電子排布式是2s²2p³ ，學生可能審題時沒注意到是價電子排布式。

(2)C、N、O三種元素第一電離能從大到小的順序是N＞O＞C

(3)①NH₃分子的空間構型是三角錐型，NH₃中氮原子軌道的雜化類型是sp³，而肼(N₂H₄)分子可視為NH₃分子中的一個氫原子被-NH₂(氨基)取代形成的，所以N₂H₄分子中氮原子軌道的雜化類型是sp³，這個與H₂O，H₂O₂中O的雜化類型都是sp³的道理是一樣的。

②反應中有4mol N－H鍵斷裂，即有1molN₂H₄參加反應，生成1.5molN₂，則形成的π鍵有3mol。　　

③N₂H₆SO₄晶體類型與硫酸銨相同，可見它是離子晶體，晶體內肯定不存在范德華力。

(4)要形成氫鍵，就要掌握形成氫鍵的條件：一是要有H原子，二是要電負性比較強，半徑比較小的原子比如F，O，N等構成的分子間形成的特殊的分子間作用力。符合這樣的選項就是c和d，但題中要求形成4個氫鍵，氫鍵具有飽和性，這樣只有選c。

這題中的(3)(4)兩問亮點較多，讓人耳目一新，其中第(4)耐人回味，這樣子就把氫鍵的來龍去脈和特點考查徹底！高！

25、(16分)

化學興趣小組對某品牌牙膏中摩擦劑成分及其含量進行以下探究：

查得資料：該牙膏摩擦劑由碳酸鈣、氫氧化鋁組成；牙膏中其它成分遇到鹽酸時無氣體生成。

Ⅰ.摩擦劑中氫氧化鋁的定性檢驗

　 取適量牙膏樣品，加水成分攪拌、過濾。

(1)往濾渣中加入過量NaOH溶液，過濾。氫氧化鋁與NaOH溶液反應的離子方程式是___________________________________。

(2)往(1)所得濾液中先通入過量二氧化碳，再加入過量稀鹽酸。觀察到的現(xiàn)象是_______________________________。

Ⅱ.牙膏樣品中碳酸鈣的定量測定

利用下圖所示裝置(圖中夾持儀器略去)進行實驗，充分反應后，測定C中生成的BaCO₃沉淀質量，以確定碳酸鈣的質量分數(shù)。

依據(jù)實驗過程回答下列問題：

(3)實驗過程中需持續(xù)緩緩通入空氣。其作用除了可攪拌B、C中的反應物外，還有：_________________________________。

(4)C中反應生成BaCO₃的化學方程式是________________________________。

(5)下列各項措施中，不能提高測定準確度的是_____________(填標號)。

a.在加入鹽酸之前，應排凈裝置內的CO₂氣體

b.滴加鹽酸不宜過快

c.在A-B之間增添盛有濃硫酸的洗氣裝置

d. 在B-C之間增添盛有飽和碳酸氫鈉溶液的洗氣裝置

(6)實驗中準確稱取8.00g樣品三份，進行三次測定，測得BaCO₃平均質量為3.94g 。則樣品中碳酸鈣的質量分數(shù)為_________。

(7)有人認為不必測定C中生成的BaCO₃質量，只要測定裝置C在吸收CO₂前后的質量差，一樣可以確定碳酸鈣的質量分數(shù)。實驗證明按此方法測定的結果明顯偏高，原因是_________________________。

[解析]

(1)氫氧化鋁與NaOH溶液反應的離子方程式書寫，要求基礎。

Al(OH)₃+OH^－＝[Al(OH)₄]^－或Al(OH)₃　+OH^－＝AlO₂^－+2H₂O

(2)生成的是NaAlO₂溶液，通入CO₂氣體有Al(OH)₃白色沉淀生成，并且生成NaHCO₃，加入鹽酸有CO₂氣體產(chǎn)生、Al(OH)₃沉淀溶解。學生完整描述實驗現(xiàn)象要比較扎實的基本功。

(3)實驗過程中需持續(xù)緩緩通入空氣，把生成的CO₂全部排入C中，使之完全被Ba(OH)₂溶液吸收。這樣設問學生經(jīng)常接觸。

(4)CO₂+Ba(OH)₂＝BaCO₃↓+H₂O，基礎簡單的方程式書寫。

(5)在加入鹽酸之前，應排凈裝置內的CO₂氣體，會影響測量，滴加鹽酸不宜過快，保證生成的CO₂完全被吸收。在A-B之間增添盛有濃硫酸的洗氣裝置，因為整個裝置中不需要干燥，有水份不會影響CO₂吸收。在B-C之間增添盛有飽和碳酸氫鈉溶液的洗氣裝置，C瓶中是足量Ba(OH)₂，可以吸收CO₂中的HCl，而不影響CO₂吸收，所以不需要除去CO₂中的HCl，選cd。

(6)BaCO₃質量為3.94g ，n(BaCO₃)=0.0200mol， 則n(CaCO₃)=0.0200mol，質量為2.00g，則樣品中碳酸鈣的質量分數(shù)為25%。此問計算比較簡單。

(7)Ba(OH)₂溶液還吸收了水蒸氣、氯化氫氣體等，造成質量偏大，所以可以回答B(yǎng)中的水蒸氣、氯化氫氣體等進入裝置C中。

本題取材牙膏摩擦劑的探究實驗，其中第(5)(7)小問出的不錯，第(5)小問考查影響實驗準確度的因素探討，對學生的能力有較高的要求。第(7)小問設置有臺階，降低了難度，若將“結果明顯偏高增加”設置成填空可能會更好。

24、(14分)

四氯化鈦(TiCl₄)是制取航天航空工業(yè)材料--鈦合金的重要原料，由鈦鐵礦(主要成分是FeTiO₃)制備TiCl₄等產(chǎn)品的一種工藝流程示意如下：

回答下列問題：

(1)往①中加入鐵屑至浸出液顯紫色，此時溶液仍呈強酸性。該過程中有如下反應發(fā)生。

2Fe³⁺+Fe === 3Fe²⁺

2TiO²⁺(無色) +Fe+4H⁺ === 2Ti³⁺(紫色) +Fe²⁺+2H₂O

Ti³⁺(紫色) +Fe³⁺+H₂O === TiO²⁺(無色) +Fe²⁺+2H⁺

加入鐵屑的作用是____________。

(2)在②→③工藝中需要控制條件以形成TiO₂·n H₂O溶膠，該分散質顆粒直徑大小在_____________范圍。

(3)若把③中制得的固體TiO₂·n H₂O用酸清洗除去其中的Fe (OH)₃雜質，還可制得鈦白粉。已知25℃時，K_sp[Fe(OH)₃]＝2.79×10^-39,該溫度下反應Fe (OH)₃+3H⁺Fe³⁺ +H₂O的平衡常數(shù)K=_____________。

(4)已知：TiO₂ (s) +2 Cl₂ (g)=== TiCl₄(l) +O₂(g)　　 △H=+140KJ·mol^-1

2C(s) +O₂(g)=== 2CO(g) 　　　　　　　　　　 　△H=-221KJ·mol^-1

寫出④中TiO₂和焦炭、氯氣反應生成液態(tài)TiCl₄和CO氣體的熱化學方程式：_____________。

(5)上述工藝具有成本低、可用低品位礦物為原料等優(yōu)點。依據(jù)綠色化學理念，該工藝流程中存在的不足之處是_____________(只要求寫出一項)。

(6)依據(jù)右表信息，要精制含少量SiCl₄雜質的TiCl₄ ，可采用_____________方法。

[解析]

(1)根據(jù)題意給出方程式分析鐵屑的作用就是作為還原劑的，即：將Fe³⁺還原為Fe²⁺，另外浸出液顯紫色，說明含有Ti³⁺，防止Ti³⁺被Fe³⁺氧化成TiO²⁺。參考答案中“生成Ti³⁺保護Fe²⁺不被氧化。”有點讓人費解，能不能說成“防止Ti³⁺被Fe³⁺氧化成TiO²⁺”或者說“將TiO²⁺還原成Ti³⁺”。

(2)形成TiO₂·n H₂O溶膠，說明得到膠體，其分散質顆粒直徑大小為10^－9~10^{－ 7}m(或1nm-100nm)；

(3)K_sp[Fe(OH)₃]=c(Fe³⁺)×c³(OH^-)＝2.79×10^-39，25℃時，c(H⁺)×c(OH^-)＝Kw＝1×10^-14；反應Fe (OH)₃+3H⁺Fe³⁺ +H₂O的平衡常數(shù)K=＝＝＝2.79×10³。

此問設計精妙！利用數(shù)學關系巧妙代換求出反應的平衡常數(shù)，命題者的獨具匠心可見一斑。

(4)涉及蓋斯定律計算，比較常規(guī)，按要求寫出方程式相加即可得出答案：

TiO₂(s)+ 2C(s)+2Cl₂ (g)＝TiCl₄(l)+2CO(g)　　△H=-81KJ·mol^-1 (5)依據(jù)綠色化學理念，該工藝流程中存在的不足之處產(chǎn)生了廢氣，廢液，廢渣等。

(6)右表信息可以看出，SiCl₄，TiCl₄兩者的沸點相差較大，要精制含少量SiCl₄雜質的TiCl₄可用蒸餾(或分餾)等方法。

這題是典型的化工流程題，問題設置不難。第(3)小問是亮點，精妙！個人覺得加上請計算該反應的平衡常數(shù)K可能設問更清晰。

23、(15分)

I、磷、硫元素的單質和化合物應用廣泛。

(1)磷元素的原子結構示意圖是____________。

(2)磷酸鈣與焦炭、石英砂混合，在電爐中加熱到1500℃生成白磷，反應為：

2Ca₃(PO₄)₂+6SiO₂===6CaSiO₃+P₄O₁₀　 　10C+P₄O₁₀===P₄+10CO

每生成1 mol P₄時，就有________mol電子發(fā)生轉移。

(3)硫代硫酸鈉(Na₂S₂O₃)是常用的還原劑。在維生素C(化學式C₆H₈O₆)的水溶液中加入過量I₂溶液，使維生素C完全氧化，剩余的I₂用Na₂S₂O₃溶液滴定，可測定溶液中維生素C的含量。發(fā)生的反應為：

C₆H₈O₆+I₂===C₆H₆O₆+2H⁺+2I^－　　　 2S₂O₃^2－+I₂===S₄O₆^2－+2I^－

在一定體積的某維生素C溶液中加入a mol·L^－1 I₂溶液V₁ mL，充分反應后，用Na₂S₂O₃溶液滴定剩余的I₂，消耗b mol·L^－1 Na₂S₂O₃溶液V₂ mL。該溶液中維生素C的物質的量是__________mol。

(4)在酸性溶液中，碘酸鉀(KIO₃)和亞硫酸鈉可發(fā)生如下反應：

2IO₃^－+5SO₃^2－+2H⁺===I₂+5SO₄^2－+H₂O

生成的碘可以用淀粉溶液檢驗，根據(jù)反應溶液出現(xiàn)藍色所需的時間來衡量該反應的速率。某同學設計實驗如下表所示：

　　　 該實驗的目的是_____________________；表中V₂=___________mL

II、稀土元素是寶貴的戰(zhàn)略資源，我國的蘊藏量居世界首位。

(5)鈰(Ce)是地殼中含量最高的稀土元素。在加熱條件下CeCl₃易發(fā)生水解，無水CeCl₃可用加熱CeCl₃·6H₂O和NH₄Cl固體混合物的方法來制備。其中NH₄Cl的作用是______________。

(6)在某強酸性混合稀土溶液中加入H₂O₂，調節(jié)pH≈3，Ce³⁺通過下列反應形成Ce(OH)₄沉淀得以分離。完成反應的離子方程式：

□Ce³⁺+□H₂O₂+□H₂O === □Ce(OH)₄↓+□_______

[解析](1)寫出P原子的結構示意圖：；

(2)每生成1 mol P₄時，P由+5價變成0價，電子轉移為5×4＝20或C化合價由0價變成為+2價，電子轉移為2×10＝20；

(3)n(Na₂S₂O₃)＝bV₁/1000　 mol；與其反應的I₂為bV₁/2000　 mol，與維生素C反應的I₂為 mol，即維生素C的物質的量是mol(或其它合理答案)；

(4)由實驗2可以看出混合液的總體積為50mL，V₁為10mL，V₂為40mL，實驗1和實驗2可知實驗目的是探究該反應速率與亞硫酸鈉溶液濃度的關系；實驗2和實驗3可知實驗目的是探究該反應速率與溫度的關系。

(5)題目中給出：“加熱條件下CeCl₃易發(fā)生水解”，可知NH₄Cl的作用是肯定是抑制水解的，CeCl₃水解會生成HCl，可以完整答出：NH₄Cl的作用是分解出HCl氣體，抑制CeCl₃水解。

(6)根據(jù)題意：“強酸性”或觀察方程式可知缺項是H⁺，利用電子得失守恒或觀察法就可以配平方程式。2Ce³⁺+H₂O₂+6H₂O=== 2Ce(OH)₄↓+6H⁺

此題考查原子結構示意圖，氧化還原反應的配平與電子轉移計算，滴定中的簡單計算，水解知識，實驗探究變量的控制等，上述皆高中化學中的主干知識。題設中的情景都是陌生的，其中還涉及到稀土知識，其中第(4)小問是該題亮點，設問巧妙，有點類似于2010全國新課標一題，但題目設計更清晰，不拖泥帶水。第6小問的缺項配平有點超過要求，但題中給出提示，降低了難度。

這題拼湊痕跡比較明顯，每小問前后聯(lián)系不強，或者說沒有聯(lián)系。

12、25℃時，在含有Pb²⁺、Sn²⁺的某溶液中，加入過量金屬錫(Sn)，發(fā)生反應：

Sn(s)+Pb²⁺(aq)Sn²⁺(aq)+Pb(s)，體系中c(Pb²⁺)和c(Sn²⁺)變化關系如右圖所示。

下列判斷正確的是(　　　 )

　　　 A．往平衡體系中加入金屬鉛后，c(Pb²⁺)增大

　　　 B．往平衡體系中加入少量Sn(NO₃)₂固體后，c(Pb²⁺)變小

　　 C．升高溫度，平衡體系中c(Pb²⁺)增大，說明該反應△H>0

　　 D．25℃時，該反應的平衡常數(shù)K＝2.2

[解析]答案：D

由于鉛是固體狀態(tài)，往平衡體系中加入金屬鉛后，平衡不移動，c(Pb²⁺)不變；往平衡體系中加入少量Sn(NO₃)₂固體后，平衡向左移動，c(Pb²⁺)變大；升高溫度，平衡體系中c(Pb²⁺)增大，平衡向左移動，說明該反應是放熱反應，△H﹤0；25℃時，該反應的平衡常數(shù)K＝=0.22/0.10=2.2，故D項正確。

此題也是新情景，考查平衡移動原理以及平衡常數(shù)計算，題目不偏不怪，只要基礎扎實的同學都能順利作答。

11、研究人員研制出一種鋰水電池，可作為魚雷和潛艇的儲備電源。該電池以金屬鋰和鋼板為電極材料，以LiOH為電解質，使用時加入水即可放電。關于該電池的下列說法不正確的是(　　　 )

　　　 A．水既是氧化劑又是溶劑

　　　 B．放電時正極上有氫氣生成

　　　 C．放電時OH^－向正極移動

　　　 D．總反應為：2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑

[解析]答案：C

考生可能迅速選出C項是錯誤，因為原電池放電時OH^－是向負極移動的。這個考點在備考時訓練多次。這種電池名稱叫鋰水電池。可推測其總反應為：

2Li+2H₂O=== 2LiOH+H₂↑。再寫出其電極反應如下：

(-)2Li-2e^-＝2Li⁺

(+)2H₂O+2e^-＝2OH^-+H₂↑

結合選項分析A、B、D都是正確的。

此題情景是取材于新的化學電源，知識落腳點是基礎，對原電池原理掌握的學生來說是比較容易的。

10、常溫下0.1mol·L^－1醋酸溶液的pH=a，下列能使溶液pH=(a+1)的措施是(　　　 )

　　　 A．將溶液稀釋到原體積的10倍　　　　　 B．加入適量的醋酸鈉固體

　　　 C．加入等體積0.2 mol·L^－1鹽酸　　　　　 D．提高溶液的溫度

[解析]答案：B

醋酸是弱酸，稀釋10倍，pH增加不到一個單位，A項錯誤，加入適量的醋酸鈉固體，抑制醋酸的電離，使其pH增大，可以使其pH由a變成(a+1)；B項正確。

加入等體積0.2 mol·L^－1鹽酸，雖然抑制醋酸的電離，但增大了c(H⁺)，溶液的pH減少；C項錯誤。提高溶液的溫度，促進了醋酸的電離，c(H⁺)增大，溶液的pH減少；D項錯誤。

此題涉及弱電解質的電離平衡移動，切入點都是比較常規(guī)的設問，但學生易錯選。

9、下表各選項中，不能利用置換反應通過Y得到W的一組化合物是(　　　 )

[解析]答案：D

A項中是Mg與CO₂反應，B項中Al與Fe₂O₃發(fā)生鋁熱反應，C項中是金屬Na與C₂H₅OH反應，這三個反應都是置換反應。D項中是發(fā)生Cu+2FeCl₃=CuCl₂+2FeCl₂，不是置換反應，但學生可能將此反應記錯，認為生成了鐵單質。此題難度不大，但素材來自教學一線，考查學生平時學習的錯誤，對實際教學有一定的指導作用。