4.解答化學(xué)平衡問題的重要思維方法　 (1)可逆反應(yīng)“不為零”原則　 可逆性是化學(xué)平衡的前提，達(dá)到平衡時(shí)應(yīng)是反應(yīng)物和生成物共存的狀態(tài)，每種物質(zhì)的物質(zhì)的量不為零�！� 一般可用極限分析法推斷：假設(shè)反應(yīng)不可逆，則最多生成產(chǎn)物多少，有無反應(yīng)物剩余，余多少。這樣的極值點(diǎn)是不可能達(dá)到的，故可用確定某些范圍或在范圍中選擇合適的量�！� (2)“一邊倒”原則　 可逆反應(yīng)，在條件相同時(shí)(等溫等容)，若達(dá)到等同平衡，其初始狀態(tài)必須能互變，從極限角度看，就是各物質(zhì)的物質(zhì)的量要相當(dāng)。因此，可以采用“一邊倒”的原則來處理以下問題：化學(xué)平衡等同條件(等溫等容)　 aA　(g)+　bB　(g)　cC　(g)　 ①始　a　b　0　平衡態(tài)Ⅰ　 �、谑肌�0　0　c　平衡態(tài)Ⅱ　 �、凼肌�x　y　z　平衡態(tài)Ⅲ　 為了使平衡Ⅲ=Ⅱ=Ⅰ　 根據(jù)“一邊倒”原則，即可得　 x+　z=a　+　=1　 y+　z=b　+　=1　 (3)“過渡態(tài)”方法　 思路：各種反應(yīng)物的濃度增加相同倍數(shù)，相當(dāng)于增大體系壓強(qiáng)，根據(jù)平衡移動方向來確定轉(zhuǎn)化率的變化情況。

　能力訓(xùn)練

1.外界條件對可逆反應(yīng)速率的影響規(guī)律　

升溫，v(正)、v(逆)一般均加快，吸熱反應(yīng)增加的倍數(shù)大于放熱反應(yīng)增加的倍數(shù)；降溫，v(正)、v(逆)一般均減小，吸熱反應(yīng)減小的倍數(shù)大于放熱反應(yīng)減小的倍數(shù)。加壓對有氣體參加的反應(yīng)，v(正)、v(逆)均增大，氣體體積之和大的一側(cè)增加倍數(shù)大于氣體體積之和小的一側(cè)增加的倍數(shù)；降壓，v(正)、v(逆)均減小，氣體體積之和大的一側(cè)減小的倍數(shù)大于氣體體積之和小的一側(cè)減小的倍數(shù)。增加反應(yīng)物的濃度，v(正)急劇增大， v(逆)逐漸增大。加催化劑可同倍地改變v(正)、v(逆)�！� 思考討論　 對于合成氨反應(yīng)，N2、H2的消耗速率逐漸減慢而NH3的生成速率是否逐漸加快？　 答：N2、H2的消耗與NH3的生成是同一反應(yīng)方向，只要N2、H2的消耗速率逐漸減慢，NH3的生成速率必然隨之減慢�！� 2.改變條件對化學(xué)平衡的影響規(guī)律　 (1)在相同溫度下，對有氣體參加的化學(xué)反應(yīng)，壓強(qiáng)越大，到達(dá)平衡所需的時(shí)間　 越短。在相同壓強(qiáng)下，溫度越高，到達(dá)平衡所需的時(shí)間越短。　 (2)平衡向正反應(yīng)方向移動，生成物的物質(zhì)的量增加。而生成物的濃度、生成物的質(zhì)量分?jǐn)?shù)以及反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率都不一定增加或提高。　 (3)加催化劑，只能同倍改變正、逆反應(yīng)速率，改變到達(dá)平衡所需時(shí)間，不影響化學(xué)平衡�！� (4)同一反應(yīng)中，未達(dá)平衡以前，同一段時(shí)間間隔內(nèi)，高溫時(shí)生成物含量總比低溫時(shí)生成物含量大(其他條件相同)。高壓時(shí)生成物的含量總比低壓時(shí)生成物的含量大(其他條件相同)�！� (5)在其他條件不變時(shí)，如將已達(dá)平衡的反應(yīng)容器體積縮小到原來的　，壓強(qiáng)將大于原來的壓強(qiáng)，但小于或等于原來壓強(qiáng)的2倍�！� 3.反應(yīng)物用量的改變對平衡轉(zhuǎn)化率的影響規(guī)律　 若反應(yīng)物只有一種時(shí)，如：aA(g)b　B(g)+cC(g)，增加A的量，平衡向正反應(yīng)方向移動，但該反應(yīng)物A的轉(zhuǎn)化率的變化與氣體物質(zhì)的計(jì)量數(shù)有關(guān)：　 (1)若a＝b+c　A的轉(zhuǎn)化率不變　 (2)若a＞b+c　A的轉(zhuǎn)化率增大　 (3)若a＜b+c　A的轉(zhuǎn)化率減小　 若反應(yīng)物不止一種時(shí)，如：aA(g)+bB(g)　cC(g)+dD(g)　 (1)若只增加A的量，平衡向正反應(yīng)方向移動，而A的轉(zhuǎn)化率減小，B的轉(zhuǎn)化率增大�！� (2)若按原比例同倍數(shù)地增加反應(yīng)物A和B的量，則平衡向正反應(yīng)方向移動，而反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率與氣體反應(yīng)物計(jì)量數(shù)有關(guān)。如a+b＝c+d，A、B的轉(zhuǎn)化率都不變；如a+b＜c+d，A、B的轉(zhuǎn)化率都減��；如a+b＞c+d，A、B的轉(zhuǎn)化率都增大。

20．(07江蘇高考)(10分)實(shí)驗(yàn)室常利用甲醛法測定(NH₄)­₂SO₄樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，其反應(yīng)原理為：

4NH₄⁺+6HCHO 　　　3H⁺+6H₂O+(CH₂)₆N₄H⁺[滴定時(shí)，1mol(CH₂)₆N₄H⁺與1molH⁺相當(dāng)]，然后用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定反應(yīng)生成的酸。某興趣小組用甲醛法進(jìn)行了如下實(shí)驗(yàn)：

步驟Ⅰ　 稱取樣品1.500g。

步驟Ⅱ?qū)�樣品溶解后，完全轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中，定容，充分搖勻。

步驟Ⅲ 稱取25.00mL樣品溶液于250mL錐形瓶中，加入10mL20%的中性甲醛溶液，搖勻，靜置5min后，加入1-2滴酚酞試液，用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。按上述操作方法再重復(fù)2次。

　 (1)根據(jù)步驟Ⅲ填空：

①堿式滴定管用蒸餾水洗滌后。直接加入NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，則測得樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)　　　　　 (填“偏高”、“偏低”或“無影響”)。

②錐形瓶用蒸餾水洗滌后，水未倒盡，則滴定時(shí)用去NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積

　　　　　 (填“偏大”、“偏小”或“無影響”)。

③滴定時(shí)邊滴邊搖動錐形瓶，眼睛應(yīng)觀察　　　　　 。

A．滴定管內(nèi)液面的變化　　　　 B．錐形瓶內(nèi)溶液顏色的變化

④滴定達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，酚酞指示劑由　　　　　 色變成　　　　　 色。

　 (2)滴定結(jié)果如下表所示：

若NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為0.1010mol·L^-1，則該樣品中氮的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為　　　　 。

19．(10分) 稱取含NaOH和Na₂CO₃的樣品0.700g(雜質(zhì)不與HCl反應(yīng))，溶解后稀釋至100mL。取20.00mL該溶液，用甲基橙作指示劑，用0.110mol/L的鹽酸滴定，終點(diǎn)時(shí)用去26.00mL；另取20.00mL上述溶液，加入過量的BaCl₂溶液，過濾，濾液中加入酚酞作指示劑，滴定達(dá)終點(diǎn)時(shí)，用去上述鹽酸20.00mL。試求樣品中NaOH和Na₂CO₃的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。

18．現(xiàn)有一瓶稀氨水，要測知其中NH₃·H₂O的電離度，其實(shí)驗(yàn)方法設(shè)計(jì)如下：

　 (1)先測定溶液的PH，其操作過程：

　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　；

　 (2)再做實(shí)驗(yàn)的名稱是：　　　　　　　　　　　　　　　　　　 ，目的是：

　　　　　　　　　　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。

17．取相同體積(0.025L)的兩份0.01mol/LNaOH溶液，把其中一份放在空氣中一段時(shí)間后，溶液的PH　 　　　　(填“增大”、“減小”或“不變”)，原因是　　　　　　　　　

　　 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　。用

已知濃度的硫酸溶液中和上述兩份溶液，若中和第一份(在空氣中放置一段時(shí)間)所消耗硫酸溶液的體積為V_A，另一份消耗硫酸溶液的體積為V_B，則

　 (1)以甲基橙為指示劑時(shí)，V_A與V_B的關(guān)系是　　　　　　　　　　　　 ；

　 (2)以酚酞為指示劑，V_A與V_B的關(guān)系是　　　　　　　　　　　　　 。

16．某學(xué)生中和滴定實(shí)驗(yàn)的過程如下： (a)取一支堿式滴定管,(b)用蒸餾水洗凈,(c)即加入待測的NaOH溶液,(d)記錄液面刻度讀數(shù),(e)用酸式滴定管精確放出一定量標(biāo)準(zhǔn)酸液,(f)置于未經(jīng)標(biāo)準(zhǔn)酸液潤洗的潔凈的錐形瓶中,(g)加入適量蒸餾水,(h)加入酚酞試液兩滴,(i)滴定時(shí),邊滴邊搖蕩,(j)邊注視滴定管內(nèi)液面的變化,(k)當(dāng)小心滴到溶液由無色變成粉紅色時(shí),即停止滴定,(l)記錄液面刻度讀數(shù),(m)根據(jù)滴定管的兩次讀數(shù)得出NaOH溶液體積為22毫升.指出上述實(shí)驗(yàn)過程中錯(cuò)誤之處(用編號表示)__________　　　　 _____。

14．中和相同體積，相同pH的Ba(OH)₂、NaOH、和NH₃·H₂O三種稀溶液，所用相同濃度的鹽酸的體積分別為V₁、V₂、V­₃，則三者關(guān)系為　　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．V₃>V₂>V₁ B．V₃>V₂=V₁ C．V₃=V₂>V₁ D．V₁=V₂>V₃

　 15．常溫下，向0.1mol·L^－1的硫酸溶液中逐滴加入

物質(zhì)的量濃度相同的氫氧化鋇溶液，生成沉淀的

量與加入氧氧化鋇溶液的體積關(guān)系如圖所示，a、

b、c、d分別表示實(shí)驗(yàn)時(shí)不同的階段的溶液，下

列有關(guān)說法中不正確的是　　　　　　　　　　 (　　 )

　　　 A．溶液的pH: a < b < c < d

　　　 B．溶液的導(dǎo)電能力：a > b > d > c

　　　 C．a(chǎn)、b溶液呈酸性

　　　 D．c、d溶液呈堿性

13．(08全國Ⅱ卷)實(shí)驗(yàn)室現(xiàn)有3種酸堿指示劑，其pH的變色范圍如下：

　　 甲基橙：3.1-4.4　　 石蕊：5.0-8.0　　　 酚酞：8.2-10.0

用0.1000mol·L^－1NaOH溶液滴定未知濃度的CH₃COOH溶液，反應(yīng)恰好完全時(shí)，下列敘述正確的是　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　 　　　(　　 )

A．溶液呈中性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑

B．溶液呈中性，只能選用石蕊作指示劑

C．溶液呈堿性，可選用甲基橙或酚酞作指示劑

D．溶液呈堿性，只能選用酚酞作指示劑

11．下列可用于測定溶液pH且精確度最高的是

A．酸堿指示劑　　　　　　 B．pH計(jì) C．精密pH試紙　 D．廣泛pH試紙